磷矿浆脱硫影响因素及其动力学研究

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:wangzhaolinghappy
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伴随着我国社会经济的高速发展以及居民生活水平的日益提升,经济发展与生态环保之间的矛盾日益显现。SO2导致酸雨产生,是雾霾水溶性粒子产生的三大污染源之一。为保护生态环境,我国提出“十三五”期间,SO2要在现有的基础上下降3%。磷矿浆湿法烟气脱硫是一种经济并适合我国国情的湿法烟气脱硫技术,具有良好的发展前景。磷矿浆含有丰富的金属离子,这些金属离子对S(IV)转化为S(VI)产生重要影响。本论文通过间歇式密封反应装置,研究了单一金属离子和复合金属离子液相催化氧化S(IV)的本征反应动力学,确定了各个金属离子体系下反应的活化能,比较了金属离子间催化氧化的能力;采用分段式的研究方法对磷矿浆湿法烟气脱硫动力学进行了研究,得出了速率控制步骤,并建立了宏观反应动力学方程。(1)考察了单一金属离子(Fe3+/Fe2+/Mn2+/Mg2+/Al3+/Cu2+)对S(IV)氧化S(VI)的影响。实验结果表明,液相氧化S(IV)的能力大小顺序为:Mn2+>Fe3+>Fe2+>Mg2+>无催化氧化>Al3+>Cu2+。Mn2+、Fe3+、Fe2+、Mg2+对S(IV)的氧化起到催化作用,而Al3+、Cu2+则对S(IV)的氧化有抑制作用,Cu2+的抑制作用强于Al3+,其活化能分别为:23.25、41.00、54.97、61.87、63.59、70.96、80.75k J/mol。(2)考察了Fe3+-Mn2+、Fe3+-Cu2+、Mn2+-Cu2+、Fe3+-Al3+、Mn2+-Al3+、Fe3+-Mg2+、Mn2+-Mg2+七种复合金属离子对S(IV)氧化S(VI)的影响,实验结果表明,与无催化氧化相比,七种复合金属离子体系中Fe3+-Mn2+、Fe3+-Cu2+、Fe3+-Al3+、Mn2+-Al3+、Fe3+-Mg2+、Mn2+-Mg2+六种体系对S(IV)的氧化具有促进作用,但只有Fe3+-Mn2+具有协同效应,Fe3+-Cu2+、Fe3+-Al3+、Mn2+-Al3+、Fe3+-Mg2+、Mn2+-Mg2+复合体系有拮抗作用;而Mn2+-Cu2+体系对S(IV)的氧化有抑制作用。Fe3+-Mn2+、Fe3+-Cu2+、Mn2+-Cu2+、Fe3+-Al3+、Mn2+-Al3+、Fe3+-Mg2+、Mn2+-Mg2+体系液相氧化S(IV)的活化能分别为:15.00、67.83、73.39、42.25、60.75、46.90、49.79k J/mol。(3)开展了SO2的气液传质、亚硫酸催化氧化为硫酸、硫酸分解磷矿三个步骤的反应速率研究,得出SO2的气液传质是整个反应的控制环节;进一步研究发现,SO2的气膜传质又是SO2的气液传质中的控制步骤,以此建立了宏观反应动力学方程:R(so2)=3.19×10-6Ag(?)。
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