钼基纳米材料的合成及其电化学性能研究

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锂离子电池(Li-ion Battery,LIB)因具有较长的循环寿命、较高的能量密度、对环境比较友好而受到广泛应用,小到便携式电子产品(手机、手表)大到电动汽车等生活的各个方面。石墨的成本不高,工作电势比较低,最重要的是它的导电性很好,所以石墨是目前使用最普遍、也是最早商业化的锂电负极材料。然而石墨本身的结构特征使它在脱嵌锂的过程中(富锂状态)下容易生成LiC6这种计量比的石墨层间化合物,而局限了多个碳原子中只能插入一个锂,从而导致的结果就是可逆容量比较低,只有三百多毫安时每克,在一定程度上不能满足目前的商业要求。所以,当今社会,人们对锂离子电池有了电容量更高这样的要求,这就促使科研人员正在研究比现有技术更先进、性能更好的新型材料。要取得这样的成果,必须要选择容量更高、稳定性更好的电极材料,以期在保证安全的前提下,最大限度的提高电池容量、循环寿命和充放电速率。钼系氧化物和硫化物纳米材料储量比较丰富,而且将其用作LIB负极材料时,表现出了优异的电化学性能,到目前为止已成为电化学方面的研究热点。本文通过溶剂热法合成了不同形貌的氧化钼纳米材料和MoO2/还原氧化石墨烯复合纳米材料;利用熔融盐焙烧法合成了MoS2/C复合纳米材料,并对合成的这些样品在锂电方面的应用性进行了研究。首先我们用二水合钼酸钠为钼源,通过两相溶剂热法调控得到了不同形貌和物相的氧化钼纳米材料,再将电化学性能比较好的样品Mo-200(即单斜晶系的MoO2)与还原氧化石墨烯进行复合,探讨还原氧化石墨烯的加入对该材料在电化学性能上的提高;最后以新疆特色资源腐植酸钾为碳源,利用熔融盐焙烧法成功制备了MoS2/C复合纳米材料,之后将合成的材料用作LIB负极材料,并且还与商品MoS2在电化学方面的性能进行了对比研究。具体研究内容如下:(1)两相溶剂热法合成不同形貌的氧化钼纳米材料及其电化学性能研究:利用两相溶剂热法,通过改变溶剂热的温度,对产物的物相和形貌进行了调控,并对其进行了电化学性能测试。电化学研究表明:200 oC水热下得到的样品(Mo-200)即单斜相的MoO2表现出了最佳的循环稳定性和倍率性能,它在电流密度为100 mA g-1的条件下循环50圈之后,电化学容量还是能够保持在485.3mAh g-1,比其他溶剂热温度下(120,150和180 oC)得到样品的放电比容量要高。(2)两相溶剂热法合成MoO2/还原氧化石墨烯(MoO2/RGO)纳米复合材料及其电化学性能研究:将Mo-200与氧化石墨烯(GO)进行复合,在这个过程中,GO被高温水热还原得到还原氧化石墨烯(RGO),最终我们得到MoO2/RGO复合纳米材料。电化学研究表明,加入一定量的RGO后,MoO2/RGO复合纳米材料的导电性提高,阻抗变小,表现出了更加优异的电化学性能,在电流密度为100 mA g-1的条件下循环50圈之后,电化学容量依然能够保持在765.1mAh g-1,比单一MoO2的放电比容量高279.8 mAh g-1。(3)以腐植酸钾为炭源制备MoS2/C复合纳米材料及其电化学性能研究:利用价格低廉的新疆特色资源腐植酸钾为炭源,直接焙烧得到MoS2/C复合纳米材料,通过改变焙烧温度,对产物的形貌进行了调控,并对其进行了电化学性能测试。电化学研究表明:700 oC焙烧得到的MoS2/C表现出了最佳的循环稳定性和倍率性能,它在电流密度为100 mA g-1的条件下循环50圈之后,电化学容量依然能够保持在554.9 mAh g-1。
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