论文部分内容阅读
本文基于区域熔炼和液液萃取原理发展了一种新型样品前处理技术——低温熔炼富集技术。并从低温过程中溶质在冰、水及有机相三相间的迁移规律研究该技术的富集原理,并成功将该技术用于水体中有机污染物测定及柑橘果肉成分分析。以相平衡时溶质在溶液与固溶态中化学势变化为切入点,对熔炼富集过程中冰水两相间溶质的迁移过程进行研究,探究出两相间溶质的迁移规律,初步建立冰水体系中的相变富集理论；进一步研究在水、冰和有机相三相同时存在的情况下,溶质在三相间的迁移平衡,推导出溶质在低温熔炼富集过程中的富集规律。在对色谱柱、升温程序等仪器分析条件以及萃取溶剂、冷冻温度、冷冻时间等样品前处理条件优化的基础上,发展低温熔炼富集-GC/MS/MS测定水中15种有机磷、有机氯及菊酯类农药以及7种多氯联苯的方法。方法学考察结果显示,15种农药中除甲氰菊酯在0.5-10.0μg/L之间呈线性关系外,其余各组分的线性范围是0.02-10.0μg/L,检出限为0.005-0.02μg/L,添加回收率87.4-122.0%(5.0μg/L)：富集倍数达到26.2-36.6；7种多氯联苯线性范围0.01-50gg/L,检出限0.0005-0.001μg/L、定量限0.001-0.005μg/L,日内回收率为95.5-108.6%(4.0μg/L)之间,RSD为1.0-2.1%(n=6),富集倍数是14.3-16.3；日间回收率是99.1-102.8％(4.0μg/L),RSD值在1.9-7.2%(n=8)之间,其富集倍数是14.9-15.4。所建立的方法成功用于实际水样中有机污染物分析。通过对低温熔炼富集过程中萃取溶剂、冷冻温度、冷冻时间等前处理条件优化,发展了低温熔炼富集柑橘果肉成分的方法,采用GC-MS质谱NIST库检索结合保留指数对提取的柑橘果肉成分进行定性分析,成功地从赣南脐橙果肉中鉴别出60种组分和南丰蜜桔果肉中鉴别出64种组分,主要包括萜烯类、酯类、醇类、烷烃类。进一步将低温熔炼富集结果分别与常温液液萃取结果及文献报道结果相比,发现低温熔炼富集方法可以提取出一些常规方法不能提取出的组分；对于一些共有组分,低温熔炼富集效率更高；低温熔炼富集技术对一些极性大、难挥发以及热不稳定性的物质具有选择性富集。