纳米TiO2光催化氧化聚乙二醇降解反应的研究

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半导体光催化氧化技术是一种新型的现代水处理技术,由于它能广泛地利用天然能源——太阳能,且对多种有机物有明显的降解效果,具有广阔的应用前景。论文简述了半导体光催化氧化法的基本原理,概述了纳米二氧化钛降解废水中高聚物的应用进展。以聚乙二醇为研究对象,考察了纳米二氧化钛光催化氧化聚乙二醇的降解效果。 以钛酸四丁酯为主要原料,通过溶胶-凝胶法制得纳米TiO2粉末,用透射电镜(TEM)和X射线衍射(XRD)对其结构进行表征,表明所制备的TiO2粉末的晶型主要为锐钛矿型和金红石型。 聚乙二醇浓度采用硫氰酸铁铵-氯仿体系光度法间接测定,最大吸收波长为515nm,振摇时间30min后Fe(SCN)3在两相中分配达到平衡并能够稳定至少20min。不同聚合度PEG的回归方程线性关系较好。本方法平均回收率97.3-99.4%,相对标准偏差(RSD)不超过1.5%。测定方法准确、可靠。 用纳米TiO2为光催化剂,研究了不同实验条件对光催化降解反应的影响。发现使用锐钛矿型催化剂的降解率高于金红石型,光照和催化剂同时存在是反应的必要条件,汞灯作光源的氧化速率高于白炽灯,适宜的催化剂用量是2.5g/L。 实验条件下,纳米TiO2光催化氧化聚乙二醇水溶液的反应速率与平均分子量大小有关,分子量越大,反应速率越低。生成物CO2及剩余反应物浓度随时间变化的实验结果表明,该种反应为零级反应。 热重分析、傅立叶变换红外光谱、核磁共振波谱检测结果均表明:光催化氧化过程中间产物有低分子量聚乙二醇、热稳定性较低的甲酸酯以及其他低分子量酯等,最终矿化为CO2和H2O。降解产物的出现证实了该断链过程。
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