基于热分析动力学的RDX基混合炸药热安全性研究

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黑索今(RDX)作为混合炸药中的常用炸药,是枪炮发射药和固体推进剂的重要组成部分,奥克托今(HMX)常掺杂于RDX改变其性能,但RDX与HMX两种物质的相互作用往往会改变RDX的分解规律,从而影响推进剂的燃烧性能。将RDX与HMX按一定比例混合制成的RDX基混合炸药的热分解过程更为复杂,其吸放热过程以及两放热峰之间分别发生耦合,而目前的热分析动力学计算方法都是基于完整的放热过程。为此,本文对其热分解曲线进行解耦,在此基础上再进行热分析动力学计算,获得RDX基混合炸药较为准确的热分解及绝热诱导期等安全参数,对揭示RDX基混合炸药的热分解机理及热安全研究有着重要意义。本文以RDX基混合炸药的热安全特性研究为主线,首先采用微热量热仪(C600)对RDX进行线性升温实验,得到RDX的热分解曲线,其吸放热发生耦合。在耦合状态下,采用Kissinger、Ozawa与Friedman法分别对RDX进行热分析动力学计算,获得热分析动力学参数。在不同升温速率下,对不同比例(9:1、8:2、7:3、6:4、5:5)的RDX基混合炸药进行热分解测试,结果表明RDX和HMX混合后热稳定性良好,采用上述三种动力学方法对其计算,得到表观活化能、指前因子等参数。通过数学法对RDX基混合炸药的热分解曲线进行解耦分峰,得到“纯”分解曲线,结果表明随着升温速率的增大,热分解耦合程度愈来愈小,说明RDX是熔融分解型物质。混合样品中RDX的活化能随着HMX比例的增加,活化能逐渐降低,解耦的正确性得到动力学的验证。基于热分析反应动力学参数,在不同转化率处,模拟其热分解反应速率,并通过热力学平衡方程计算RDX基混合炸药的绝热诱导期,得到TD2、TD8、TD24等绝热温度历程,再计算自加速分解温度SADT。其RDX在包装质量分别为5.0、15.0、25.0、50.0、100.0 kg时,自加速分解温度分别为115.0、109.0、107.0、104.0、100.0°C。结果表明随着初始分解温度的升高,热失控的反应时间迅速减小,危险性进一步增大。因此,在RDX基混合炸药存放过程中,应尽量避免使其处于绝热环境或者大质量堆积,以防止在其内部形成绝热环境,发生热积累。并且在制定热防护措施时,将解耦后的自加速分解温度应作为重点参数来衡量。自加速分解温度随着包装质量的增加而逐渐降低,导致危险性进一步增大。为防止发生事故,需要控制样品的初始温度并避免大质量存放。
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