原子转移自由基聚合制备分子印迹聚合物

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分子印迹技术在近年来发展非常迅速,在化学传感器、固相萃取、人工抗体及药物缓释等方面有着广泛的应用前景。其中表面印迹技术由于识别位点的可接近性和快速达到吸附平衡等特点受到了人们的大量关注。原子转移自由基聚合(atom transfer radical polymerization,ATRP),是近几年发展起来的一种活性聚合技术,和其他活性聚合相比,ATRP聚合除了可以很好的实现聚合的可控性外,而且具有更宽的单体选择范围、原料易得、实施条件温和等优点,ATRP为进行聚合物分子设计开辟了一条新途径。本文以典型内分泌干扰物2, 4-二氯苯酚为印迹分子,使用表面引发ATRP聚合在硅球和氧化石墨烯两种基体表面制备了分子印迹聚合物膜。并使用了多种测试手段对印迹聚合物膜的表面形貌及吸附性能进行了表征。经过对印迹聚合物膜的形貌表征,得到硅球表面引发剂接枝率高达2.88group/nm~2,分子印迹聚合物膜接枝量为0.52mg/m~2,膜平均厚度为2.50nm。石墨烯印迹聚合物为边缘略薄、中部较厚的片状物质,大小为800nm左右,片中部最大厚度约为11.989nm,分子印迹聚合物膜的最大厚度约为10.975nm。对分子印迹聚合物膜的吸附性能进行了测试。硅球分子印迹聚合物、石墨烯分子印迹聚合物对印迹分子2, 4-二氯苯酚的吸附均可快速到达吸附平衡,有很好的动力学特性。使用Scatchard方程和Langmuir吸附等温式分析印迹聚合物膜的热力学吸附性能,表明通过ATRP聚合制备的分子印迹聚合物膜对印迹分子有较大的饱和吸附量。在竞争吸附测试中,硅球分子印迹聚合物、石墨烯分子印迹聚合物对印记分子2, 4-二氯苯酚的吸附量均明显高于对苯酚、4-氯苯酚的吸附,表明通过ATRP聚合制备的分子印迹聚合物膜对2, 4-二氯苯酚有较好的专一识别性。
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