基于两亲性嵌段共聚物体系功能材料的制备及性能研究

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通过原子转移自由基(ATRP)聚合方法合成了聚氧乙烯-聚苯乙烯(PEO-b-PS)、聚氧乙烯,聚甲基丙烯酸甲酯(PEO-b-PMMA)两嵌段聚合物,以及聚苯乙烯-聚氧乙烯-聚苯乙烯(PS-b-PEO-b-PS)、聚甲基丙烯酸甲酯-聚氧乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA-b-PEO-b-PMMA)三嵌段共聚物。运用凝胶渗透色谱法(GPC)和核磁共振法(NMR)进行了表征。   考察了所制得的两亲性嵌段共聚物对小分子表面活性剂的结晶形态变化的影响。亲脂小分子表面活性剂四辛基溴化铵(TOAB)在溶液(例如:四氢呋喃THF溶液)中挥发形成针状结晶。然而,在TOAB的THF溶液中加入了一定量的两亲性嵌段共聚物后,将此溶液滴在载玻片上挥发成膜,可得到球晶或轮环结晶的形成。本研究表明,溶剂类型、成膜温度、聚合物与表面活性剂体系的不同配比、聚合物链段的长度、以及不同类型的两亲性聚合物都对结晶的形成有一定的影响。流体力学直径测定说明了复合物体系在THF溶液是以反胶束形式存在。通过WAXD和SAXS分析了球晶和轮环结晶的形成机理。   将所制备的两亲性嵌段共聚物在水相中形成胶束,探讨了其作为载体在增强荧光强度和选择性检测金属离子等领域的应用。利用该嵌段共聚物胶束来装载稀土离子络合物,使稀土离子络合物处于疏水环境避免与水接触导致荧光的淬灭,用胶束分别装载了Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)与联二吡啶、乙酰乙酸乙酯所形成的络合物,并在胶束界面引入一定的能量转移客体NBD,噻吩乙酰苯二胺,并对其复合物进行了荧光紫外测试。结果表明,稀土离子荧光有所增强。另一方面,将所制备的胶束用来装载NBD,并在胶束界面引入一定的能量转移客体RhB-N2,在Fe3+存在下,NBD将能量转移给RhB-N2,使其在580nm左右发射出特征荧光。经过研究表明该胶束体系对Fe3+具有很好的选择性检测作用。本文还对NBD胶束-(RhB-N2)-Fe3+的pH适用范围作了测试,结果表明该胶束体系的使用pH环境在4-9较适宜。
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