【摘 要】
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铂的自旋轨道耦合效应使其配合物具有较高的系间窜跃,有利于实现高效磷光发射,因此铂配合物类发光材料受到人们广泛的关注。吡啶并咪唑衍生物由于具有较好的结构可修饰性,优
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铂的自旋轨道耦合效应使其配合物具有较高的系间窜跃,有利于实现高效磷光发射,因此铂配合物类发光材料受到人们广泛的关注。吡啶并咪唑衍生物由于具有较好的结构可修饰性,优良的电子传输性日益引起人们的重视。本文设计合成了一系列新型的吡啶并咪唑衍生物,并基于这些化合物为主配体共合成11种铂配合物,并较系统的研究铂配合物的光物理性质。并测试配合物的室温和77 K环境下的发光光谱。主要研究内容如下:1.设计合成了新型吡啶并咪唑衍生物L1~L4(引入-CH3O,-Cl和-I)作为主配体。引入具有不同空间位阻和共轭性的双酮类化合物为辅助配体2,2,6,6-四甲基庚二酮(dpm)、1,3-二苯基丙二酮(dbm)和乙酰丙酮(Hacac)。一共得到了三个系列11个单核二价铂配合物。单晶结构表明:该类配合物的二价铂离子和配体L的C^N以及辅助配体的O^O配位,形成经典的平面四边形构型。晶体堆积图显示,铂化合物未存在明显的堆积,有利于减小浓度淬灭。2.紫外-可见吸收光谱和理论计算结果表明:在长波区(330 nm~430 nm)具有配合物特征的配体到配体的电荷转移跃迁(L’LCT)、金属到配体的电荷跃迁(MLCT)和少量L配体内部的电荷转移跃迁(ILCT)。配合物在二氯甲烷中显示出较好的光致发光性能,光致发光量子产率(Φ)均大于7.8%(其中ΦPt L3dbm=29.28%)。通过改变配体上取代基和辅助配体的实现了配合物从绿光到黄绿光发射(533 nm~546 nm)。该类配合物发光寿命较短,在293 K为6.56μs~14.65μs,在77 K为13.46μs~17.97μs,说明配合物实现了强的旋轨耦合效应;值得注意的是Pt L3dbm的发光波长为546 nm,发光效率29.28%实现了高效的黄绿光发射,是潜在的电致发光材料。此外,该类化合物293 K发光光谱为无精细结构的宽峰发射,低温77K则表现出常见的精细结构,表明该类配合物的磷光发射主要是配体三线态(3LC)的辐射跃迁,并混有金属到配体的辐射跃迁(MLCT)。
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