石榴石Li7La3Zr2O12固态电解质的表面修饰

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我国通过政策的引导和扶持,已经逐渐成为全球最大的新能源汽车市场。基于政策倒逼和动力锂电池技术本身的进步,具有高理论能量密度和高安全性的固态电池成为下一代的动力锂电池令人期待。Garnet(石榴石)型Li7La3Zr2O12(简称LLZO)类固态电解质是新兴的锂离子导体,然而,石榴石基电解质与锂金属阳极之间的高界面电阻是所有固态电池面临的主要挑战之一。本论文主要采用固相法合成Garnet(石榴石)型Li7La3Zr2O12类固态电解质,并对其进行界面改性。研究工作包括两部分内容。第一部分对Garnet型固态电解质与锂金属负极的界面做了物理修饰和性能研究,第二部分对Garnet型固态电解质与锂金属负极的界面做了化学修饰和性能研究。本文开发了一种具有TiO2层(Li/TiO2/SSE)的固态夹层器件,以获得人工修饰的富锂LixTiO2相。锂化LixTiO2薄膜改善了Li和SSE之间的物理接触,并且界面电阻降低了2-3个数量级。充电电压波动为±0.05 V,表明人工改装装置在40个周期内的稳定性和可靠性。LixTiO2改性层改善了金属锂和固体电解质的润湿性能,界面电阻下降近三个数量级。这种创新的固态设备也用于从真实海水样品中提取锂。即使在0.25 m A cm-2的高电流密度下,在40个周期内,镀锂平台的电势波动小于±0.05 V。本文还开发了一种易于工业化的改性技术,通过在石榴石电解质表面掺杂Co元素来提高物理接触性能,而不是依赖于界面涂层或热压。新鲜制作的Li@Co@SSE设备在室温1MPa压力下静置48小时后,石榴石与金属锂之间的界面电阻由5800-8200Ωcm~2降低2-162Ωcm~2。在电流密度高达1.6 m A cm-2时,共掺杂对称电池的稳定信号电压约为190 m V。优异的电化学性能和简单的改性方法有利于锂金属全固态电池的工业化和商品化。
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