陕西紫阳典型高硒土壤吸附/解吸硒的LCD模型拟合

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硒是动植物生命活动的必要微量元素,而在生命体中,适合的硒浓度范围非常窄,硒缺乏和过量都会引起生命体的疾病。近年来,硒污染的危害全球屡见不鲜,而国内富硒产品的研究和开发进行得如火如荼。因此,对硒在环境中的吸附机理、迁移转化机制和硒的生物有效性的研究具有重要意义。本论文首先对陕西紫阳富硒核心区周边的水稻土和玉米旱土,采用改进的连续七步化学提取技术对两种不同性质的10份土壤样品进行赋存形态和价态的分析。结果表明:硫化物/硒化物结合态(占土壤总硒的平均比重为48.43%)和有机结合态硒(占土壤总硒的平均比重为18.74%)是紫阳富硒核心区周边土壤中硒的主要赋存形态,可交换态在水稻土中含量也很高;水稻土的有机结合态(均值30.02%)高于旱地土的有机结合态(11.40%),旱地土的硫化物/硒化物硒的所占总硒比例67.81%,是水稻土中硫化物/硒化物硒所占总硒比例(18.65%)的3.64倍。而对于价态的分析,则得出:在水溶态和可交换态的硒结合态中,水稻土以四价硒为主,玉米旱土中,四价硒和六价硒并存;在有机结合态中,硒则以四价硒和有机硒的形式存在。基于对紫阳富硒核心区周边土壤形态和价态的分析,选取核心区标示牌后的玉米旱土(H1)和水稻土(W1)为进一步研究对象,通过土壤理化性质分析和查阅资料获得配位体和电荷分布(LCD)模型所需基本参数,由ECOSAT计算批实验中相应p H值时Ca,Al的离子活度,然后通过调节ORCHESTRA程序中fraction值对高硒土壤中硒的吸附/解吸的实验数据进行拟合,分析硒在这两种土壤中的吸附机理及可能的影响因素。拟合结果表明:Se与土壤中的铁铝氧化物作用,占据铁铝氧化物的表面位点,形成内层络合配体,与铁铝氧化物对P的吸附形成竞争吸附;无论是水稻土还是玉米旱土,在土壤真实p H5?8范围内,模型都能很好的拟合P的吸附和解吸;对于水稻土(W1)中Se的吸附,在最大限度的匹配P的浓度后,LCD模型能很好的对其进行拟合。对于玉米旱土(H1)而言,考虑铁铝氧化物的影响而降低针铁矿对Se吸附的K值5倍后,其拟合结果较好,这是因为相对于W1土样,H1土样中Al的贡献比例更大;对高硒土壤Se的解吸,该模型则得不到很好的拟合结果,除了天然有机质,铁铝氧化物中Al的贡献比例等因素外,可能需要考虑硒的价态和扩散作用等因素的影响或者对模型简化方式做出调整。
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