邻位硝基的络合作用在Lewis酸促进的对二烃氧基苯选择性去烃基化中的应用

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本文主要研究了 Lewis 酸促进下的邻位硝基的络合作用在对二烃氧基苯选择性去烃基化中的应用。实验中主要以三氯化铝为催化剂,1,2-二氯乙烷为溶剂,将邻硝基对二烃氧基苯进行选择性去烃基化从而得到相应的邻硝基对烃氧基苯酚,并对此方法和机理进行了研究。探索了影响反应的各个因素,优化了反应条件。实验表明:对于含有不同烃基的邻硝基对二烃氧基苯,三氯化铝用量在0.35~3eq 之间;温度控制在 0℃以下(冰盐浴)、室温或回流(83℃);反应时间为1.5~13小时;产率为87~98%。当硝基邻位连有苄氧基时,要求反应温度较低(冰盐浴),反应时间较短(1.5小时),三氯化铝用量较少(0.35eq);当硝基邻位连有仲丁氧基、异丙氧基、乙酰氧基时,反应条件为室温,反应1.5~4小时,1eq 的三氯化铝;而当硝基邻位连有甲氧基、乙氧基、3-氯丙氧基、正丁氧基时,则需在回流条件下,三氯化铝用量较多(1.2~3eq),相对反应时间较长(2~13小时)。用红外光谱、核磁共振、气相色谱及气质联用等方法对产物的结构进行了表征。为了进一步确定反应机理,实验中还采用了其它Lewis酸,包括ZrCl4、BF3、ZnCl2、CuCl2和 NiCl2。 结果表明,用此方法将邻硝基对二烃氧基苯进行选择性去烃基化,产率高,选择性好,反应条件较温和,所用试剂三氯化铝无毒便宜。根据实验现象和反应结果,我们首次提出了Lewis酸促进的邻位硝基的络合作用在对二烃氧基苯选择性去烃基化反应中得到应用的机理。
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