基于基质固相分散技术对我国普通居民胎盘中氯化石蜡赋存情况的研究

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氯化石蜡(CPs)作为一种潜在的持久性有机污染物(POPs),其中短链氯化石蜡(SCCPs)被列为斯德哥尔摩公约POPs候选物质,2016年公约POPs审查委员会第12次会议通过了SCCPs公约有关社会经济影响的附件F的审查。CPs具有持久性、长距离迁移性、生物富集性、生态毒性等特点,对生态环境及人体健康造成潜在的威胁,特别是对有害物质抵御能力较弱的胎儿危害性更大。我国作为全球CPs最大的生产国,其对我国居民的健康风险较其它国家更为严峻。为了研究CPs对我国普通居民的暴露水平,本文以胎盘为研究目标,建立了人体胎盘中CPs的前处理方法,并利用此方法分析了我国某地普通居民的胎盘样品中CPs的赋存状态。首先,本文阐述了CPs的物化性质、分析方法、来源与归宿、污染现状以及其生态毒性,并对基质固相分散萃取技术(MSPD),胎盘屏障及POPs在胎盘中的研究现状作一简要概述,且提出了本研究的意义与主要内容。其次,基于基质固相分散萃取技术,利用正交试验设计建立了人体胎盘中CPs的样品前处理方法,并分别利用气相色谱-低分辨电子捕获负化学离子源质谱(GC-ECNI-LRMS)和气相色谱-高分辨飞行时间质谱(GC-QTOF-HRMS)进行分析。结果表明:以与样品量相同的硅胶作为分散剂,以44%的酸性硅胶作为净化脂肪的吸附剂,用100mL正己烷与二氯甲烷的混合溶液(v:v 7:3)进行洗脱,为最优的萃取净化条件。最优条件下,用GC-ECNI-LRMS和GC-QTOF-HRMS测得的胎盘中SCCPs的加标回收率分别为77.4%和91.4%,相对标准偏差分别为:10.2%和5.6%,方法检出限(MDL)分别为:36.8 ng/g dw和19.2 ng/g dw。表明所建立的方法的回收率和精密度能够满足人体胎盘中CPs的分析。最后,利用GC-QTOF-HRMS分析了我国54个普通居民的胎盘样品中CPs的赋存情况。结果表明,ΣSCCPs在54个胎盘样品中全部检出,其浓度范围为:6.8-299.0 ng/g dw(98.5-3770.7 ng/g lw),平均值为38.2 ng/g dw(592.9 ng/g lw)。而ΣMCCPs有38个样品检出,其所检出样品的浓度范围为:5.7-51.5 ng/g dw(80.8-954.0 ng/g lw),平均值为19.5 ng/g dw(316.0 ng/g lw)。SCCPs以碳链长度为10-11的单体为主,以Cl6-7为主要的氯原子同族体,而MCCP的主要单体同系物是C15H25Cl7。相关性分析发现,胎盘样品中ΣSCCPs的浓度与ΣMCCPs的浓度具有显著正相关性,而ΣSCCPs、ΣMCCPs及其大部分单体同系物的浓度与人口学特征(包括孕妇的年龄、孕妇体重、胎儿体重)间不存在明显的相关性。本研究首次报道了CPs在人体胎盘中的分布情况,为CPs对人体特别是胎儿暴露的风险评估提供了基础数据。
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