电化学条件下通过C-N键的断裂产生C1源构建喹唑啉与喹唑啉酮衍生物

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喹唑啉和喹唑啉酮衍生物是一类重要的杂环化合物。因此喹唑啉和喹唑啉酮衍生物的合成方法引起了有机化学家的极大兴趣。近年来,国内外发展了一些金属和化学氧化剂参与构建喹唑啉和喹唑啉酮衍生物的合成方法。然而,金属和化学氧化剂的残留经常影响合成的药物分子和功能分子的效用且需要多步才能除净,步骤繁琐且造成大量的废液排放。有机电化学作为一种绿色的合成手段,可以避免或者降低金属及化学氧化剂的使用,提高原子的经济性。本论文主要介绍了在电化学的条件下,以邻羰基取代的芳胺和邻氨基苯甲酰胺作为反应底物,通过C-N的断裂生成C1源制备了喹唑啉和喹唑啉酮衍生物,研究工作共分为以下两部分。第一部分:电化学直接氧化叔胺通过C-N的断裂生成C1源制备喹唑啉和喹唑啉酮衍生物。我们成功地开发了邻羰基取代的苯胺和邻氨基苯甲酰胺作为反应原料,叔胺在电化学的条件下,通过C-N的断裂生成C1源制备了喹唑啉和喹唑啉酮衍生物的方法。该反应具有无金属、无化学氧化剂、底物范围广、耐水性好、可扩展性好、易操作等特点。这是一种在温和条件下构建喹唑啉和喹唑啉酮衍生物的简便绿色方法。第二部分:电化学诱导TEMPO催化DMF通过C-N的断裂生成C1源制备喹唑啉衍生物。我们成功地发展了邻羰基取代的芳香胺作为反应底物,无机铵盐为氮源,电化学诱导TEMPO催化DMF通过C-N的断裂生成C1源合成喹唑啉衍生物的方法。该反应具有无金属、无化学氧化剂、底物范围广、易放大,阴阳极参与反应,溶剂与电解质参与反应等特点。同时,这种电催化三组分反应为无机铵盐转化为含氮杂环有机化合物提供了一种新途径,为在温和条件下合成喹唑啉衍生物提供了一种绿色、简便的方法。更为重要的是通过对反应机理的研究证实了 C1的来源于DMF中的氮甲基以及反应经历了自由基途径。综上所述,我们成功开发了在电化学条件下合成各种喹唑啉和喹唑啉酮衍生物的制备方法。该方法无需金属和化学氧化剂,在反应过程中以“电子”作为反应的驱动力,无需气体保护,操作简单,符合可持续发展理念,同时为研究C-N键断裂提供了一种新的思路,完善了绿色有机合成领域。
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