纳米二氧化钛颗粒稳定的反应型造纸施胶剂Pickering乳状液

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纳米二氧化钛原生直径约25 nm,分散在水中以平均粒度约260 nm的聚集体形式存在。其等电点为pH 6.4,在水中呈酸性,带有正电荷。本文利用纳米二氧化钛作为固体微粒乳化剂,研究了其对反应型施胶剂AKD和ASA的乳化作用。以AKD和工业级ASA制备的纳米二氧化钛稳定的乳状液用于浆内施胶,研究了乳液的施胶效果。发现,纳米二氧化钛单独使用不能稳定AKD乳液,而壳聚糖在用量较低时也不能有效地稳定AKD乳液。但二者联合使用时,在油水比为1:5、壳聚糖用量为2.0 wt%时,制备了稳定的O/W型AKD乳液,并当二氧化钛用量低于2.2 wt%时,乳液平均粒径随二氧化钛用量的增加而减小;当二氧化钛用量高于2.2 wt%时,继续增加二氧化钛用量,乳液粒径不再变化。经纳米二氧化钛/壳聚糖稳定的AKD乳液具有较高的施胶效率,且纸张施胶度在二氧化钛用量低于2.2 wt%时随二氧化钛用量的增加而提高。纳米二氧化钛单独使用能够稳定工业级ASA乳液。当ASA含量低于50%时,乳液稳定性好,粒径随纳米二氧化钛用量的增加而减小,至二氧化钛颗粒用量达到2.0 wt%时,乳液粒径不再随之减小。所得ASA乳液具有较好的施胶效果,并在施胶剂用量从0.4%增加到0.5%时,纸张施胶度迅速提高。乳液粒径的减小有助于提高其施胶效果,因此,适当提高稳定剂二氧化钛用量,ASA乳液的施胶效果也得到改善。但乳液的水解稳定性较差,在50分钟之内,施胶效果几乎降低50%左右。纳米二氧化钛能有效地稳定试剂级ASA乳液,乳液在3000 rpm下离心15min不破乳、不分层、不沉降。增加水相质量分数,能使纳米二氧化钛稳定的W/O型乳液转变为O/W型乳液,且纳米二氧化钛初始分散方式、乳化速度和颗粒浓度对乳液转相时的水相质量分数有显著影响。当纳米二氧化钛预先分散在ASA中时,乳液转相时的水相质量分数低于纳米二氧化钛预先分散在水中时转相所需的水相质量分数。通过纳米二氧化钛在ASA/水界面的扩散实验和红外光谱分析发现,当纳米二氧化钛分散在水中时,ASA的水解产物烯基琥珀酸在界面上对纳米二氧化钛进行了吸附改性,导致纳米二氧化钛分散在水中时更“疏水”。较高的乳化速度提供更多的能量促使乳液在较低的水相质量分数下从W/O转变为O/W型乳液;而在较高的二氧化钛浓度下,由于分散体系的黏度较高,致使W/O型乳液在较高的水相质量分数下才能转变为O/W型乳液。
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