氧化通风法修复石油类污染土壤技术研究

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氧化通风法即前期使用臭氧氧化污染物,再进行热脱附,进一步去除有机污染物。石油类污染场地修复任务艰巨,化学氧化、物理热脱附、生物修复等技术应用较为普遍,而氧化通风法鲜见报道,尚未实现工业化应用。本文通过正交实验、热分析动力学等方法,探究该技术对模拟石油类污染(以对二甲苯为特征污染物)土壤的修复效果。结论如下:1)正交实验表明:单一氧化对土壤中对二甲苯去除率在59.73%~78.48%,其影响因素依次为:臭氧浓度>含水率>污染物浓度。采用臭氧100 ppm、1.5 h氧化后再通风的联用技术对土壤中对二甲苯的去除率较单一氧化提高25%,去除效率最高达98.14%,其影响因素依次为:通风温度>含水率>通风时间>气体流量>污染物浓度。土壤目标污染物残余量远低于土壤质量标准建设用地管控值。2)热重分析发现,土壤样品热脱附过程分为3个阶段:自由水损失、结合水蒸发、污染物及其氧化产物挥发热解阶段。应用Coats-Redfern方法热分析动力学研究表明,反应级数n=1时拟合度最好,升温速率增大,活化能和频率因子减小,最佳升温速率为5~10℃·min-1。氧化后土壤活化能低于污染后土壤活化能,说明氧化通风技术可以节能降耗。3)借助GC-MS分析发现:在修复过程中,臭氧氧化为主要反应,经历脱氢取代反应、氧化开环和本位加成反应等,热通风过程进一步本位加成反应、氧化,最终生成二氧化碳和水。尾气中VOCs在线检测结果发现,与单一氧化相比,氧化通风法尾气浓度相对较低,但仍需收集处理。4)BET、SEM表征及p H值测定表明,修复后土壤结构属于团粒状,土壤表面积随温度的升高有增大趋势,土壤粒径变小,孔径分布仍以中孔为主。p H值下降较小,呈弱酸性。与原土相比,无较大差异。
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