黄铜丝/网表面疏水改性用于管内固相微萃取及可控水渗透

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近年来,超疏水表面在环境保护、能源、绿色工业和其他重要领域中发挥重要作用,引起了研究者的极大兴趣。黄铜是工业应用最广泛的合金之一,具有优异的导电、导热、抗磁性等性能。本文使用不同方法对黄铜基材进行疏水改性,并围绕这些疏水黄铜材料展开了以下两方面的研究:(1)将不同表面润湿性的黄铜丝用于管内固相微萃取,探究疏水/亲水相互作用对模型分析物富集机制的影响;(2)展示了两种可控的水渗透方法。一种是通过由三种pH响应分子修饰的粗糙黄铜网膜进行的;另一种方法是构建具有分层微/纳米结构和pH响应特性的 Janus 膜(JM)。在固相微萃取以往的研究中,通常用多种作用的协同效应来解释强富集性和高选择性能力的机理。为了探究萃取过程中涂层材料和模型分析物之间的主要相互作用,制备了不同表面润湿性的黄铜丝用于管内固相微萃取。在此,将一系列黄铜丝浸泡在酸性三氯化铁溶液中并超声处理,由于微/纳米级分层结构的形成,原始黄铜丝的表面润湿性从疏水性转变为亲水性。再分别用正十八硫醇(ODT)和2-萘硫酚(NT)改性后,两种丝都表现出超疏水性。为构建管内固相微萃取-高效液相色谱(HPLC)在线系统,将萃取管代替定量环与HPLC连接。将原始疏水黄铜丝、化学蚀刻后的亲水丝和两种超疏水丝四种类型的丝用于六种雌激素的提取。考察了萃取与洗脱条件,在最佳条件下得出NT修饰的超疏水丝提取效率最高,富集因子在36~350范围内。此外,超疏水NT丝比具有相同超疏水性的ODT丝表现出更高的提取效率。这表明较高的萃取效率主要取决于含萘环的吸附剂与含苯环的目标化合物之间的相互作用。在利用NT制备超疏水黄铜丝的基础上,通过简单的化学腐蚀和表面修饰,得到两种配方制备pH响应智能黄铜网膜,可用于酸碱废水的连续分离。Ⅰ型智能黄铜网膜由3-巯基苯甲酸和NT修饰,Ⅱ型智能黄铜网膜由11-巯基十一烷酸和NT修饰。将三种pH响应分子在蚀刻的黄铜网上自组装,通过化学吸附到蚀刻的黄铜网上形成pH响应性自组装单层,从而根据pH值产生不同的表面润湿特性,实现了智能透水的开关控制。此外,在上述Ⅰ、Ⅱ型pH响应智能黄铜网膜的基础上,通过压力法将智能黄铜网和疏水镍泡沫集成得到的pH响应智能JMs表现出液体单向传输性能和pH响应性液体输送性质。这里分别对JM两侧进行修饰后再靠压力使其紧密结合,避免了对同一张膜进行单侧修饰时溶剂渗透整个膜。得到的智能JMs在空气-水系统和液-液系统中的智能开关等场景中得到了应用,为探索JM用于高级分离的新型应用提供了另一种策略。
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