硝基氨基酞菁的制备与电子光谱性质

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酞菁本身是一个具有18个Л电子的大环共轭体系,在酞菁坏周围上引入与酞菁环形成共轭的取代基,增大了酞菁的共轭范围,使酞菁化合物往往具有一定的结构和功能上的特性,由于共轭链的增长,它们的Q带与未取代的酞菁相比,向长波方向移动;B带变宽,并且产生比未取代酞菁较强的荧光;同时,由于苯环的空间位阻作用,提高了酞菁化合物的溶解性,从而能得到纯度较好的酞菁,可以用于研究酞菁类化合物发光性质和光学材料方面。还有一些周边以复杂的大环共轭取代基修饰的酞菁类化合物,它们独特的光学、磁学性质越来越受到人们的关注。酞菁的合成工作围绕着合成取代基新型酞菁,以及应用广泛的功能型酞菁进行。作为功能材料的酞菁化合物,由于具有一些重要的用途已经被应用于诸多领域。但酞菁的溶解性能极差,使其在应用中受到许多限制,因此,合成在有机溶剂中具有优异溶解性能和良好成膜性能的取代酞菁衍生物是发展新型酞菁的基础。向酞菁环周围引入取代基,提高酞菁的溶解性有利于酞菁的提纯,从而提高酞菁的应用性,一直是酞菁合成的一个方向。近年来新型酞菁的合成工作不断被报道。鉴于以上思想,我们以得到溶解度好、纯度好的硝基酞菁为目标,设计合成包括硝基取代、氨基取代等金属酞菁。采用邻苯二腈路线,从简单易得的起始化合物邻苯二甲酸酐出发,经过亚胺化、硝化、氨解、还原、重氮芳基化等步骤,制备芳基取代邻苯二菁,再经过与尿素、金属盐熔融法,制得四硝基取代金属酞菁。硝基的引入大大增加了酞菁在有机溶剂中的溶解性,从而易于获得纯度较高的酞菁。此外,还合成了四萘氧基镉酞菁,萘氧取代基能增加金属酞菁化合物的溶解性而使其易溶于一些有机溶剂,这对于提高金属酞菁溶解性的研究有重要意义。我们在合成研究中合成了萘氧基镉酞菁化合物,该萘氧基镉酞菁化合物具有荧光性质,并且稳定性较好,可能作为光电子材料,这对光电子材料的开发研究有重要意义。
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