用量子力学递推方法研究分子光谱和动力学已成为当今理论化学研究的重要趋势之一。本文以HCN和HCCH为例，利用两种基于Krylov子空间的量子递推方法（Lanczos和Chebyshev）和高精度量子化学计算方法研究了它们的分子光谱和动力学性质。 对于HCN分子，我们用高级别从头算得到了最低的两个单重激发态的势能面和跃迁偶极矩，并以此为基础研究了在这两个态上的共振态光谱和预离解动力学。计算表明，在HCN第一吸收谱带的预离解中以基态的CN产物为主，而转动分布则显示出大的振荡。研究还表明，对于DCN分子的光分解动力学，其吸收光谱中振动能级呈簇状出现。Fermi共振对于HCN/DCN在其最低的两个吸收光谱上的离解起着非常重要的作用，并使得我们将第二吸收光谱带重新指认为1¹A″电子态。 在Lanczos算法的基础上，我们采用量子力学全维计算得到了在两个已知的势能面上HCCH分子13000cm^-1以下的收敛的能级。另外我们用改良的SLP方法计算了HCCH分子的共振发射光谱，并用设计的目标函数对其高振动激发态进行了指认，在理论上毫无疑问地确认了该分子在7000～10000cm^-1左右存在正则模向局域模跃迁这一现象。