脱硫石膏制备α-半水石膏工艺研究

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脱硫石膏是火电厂采用石灰石/石灰法进行烟气脱硫时产生的工业副产物。近些年,脱硫石膏的产量骤增,给环保形势造成了巨大压力,因此实现脱硫石膏的资源化利用,防止二次污染,是目前亟待解决的首要问题。本文采用常压盐溶液法,以二水石膏为原料开展制备高强半水石膏研究,分别考察了NaCl溶液浓度、反应温度、溶液pH、固液比、搅拌强度等工艺条件对二水石膏脱水速率的影响以及各类转晶剂对产物半水石膏晶形的影响规律,并对有机酸类转晶剂转晶机理作了简要探讨。研究结果表明,NaCl溶液浓度和反应温度是影响二水石膏转化的关键因素。确定了采用常压盐溶液法制备半水石膏的最佳工艺条件为:NaCl溶液浓度15%,反应温度95℃,溶液pH=5.0,固液比1:6,搅拌强度150r/min,反应时间3-4小时。在最佳工艺条件下可制得的半水石膏含水量为6.31%,晶形为细长的棒状,表面光滑,颗粒均匀,长径比约9:1,并不是理想的短柱状半水石膏。无机盐类转晶剂硫酸铝及二元有机酸丙二酸、戊二酸等对二水石膏脱水速率及产物晶体形貌影响不大。三元以及多元有机酸中的柠檬酸和EDTA对二水石膏脱水速率及产物晶形均有着显著的影响,研究表明:柠檬酸添加量为0.015%,溶液pH为3.4-3.6或EDTA添加量为1.5%,溶液pH为5-7时,均可制得理想的长径比为1:1的短柱状半水石膏。转晶作用机理方面,在析晶初期,有机酸在水溶液中电离出的羧基官能团可与钙离子进行络合反应,生成的络合物选择吸附在雏晶的(111)晶面上,抑制了该晶面的继续生长,从而达到改变产物晶体形貌的目的。
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