富锂正极材料Li1+x[Ni0.5Co0.2Mn0.3]1-xO2(0﹤x﹤1)的制备及电化学性能研究

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富锂正极材料Li1+xM1-xO2(M=Ni,Co,Mn,…,0<x <1)是近几年开发的新型层状正极材料。它具有超高的比容量(200300mAh/g)、良好的热稳定性和安全性,在电动车和混合电动车的应用方面有广阔的应用前景。但是由于材料本身存在一些不足,如首次的电化学活化过程存在较大的不可逆容量损失、倍率性能较差等,目前还不能在电动车和混合电动车方面得到实际的应用。本论文以提高富锂正极材料Li1+x[Ni0.5Co0.2Mn0.3]1-xO2(0<x <1)的电化学性能为目的,通过氢氧化物共沉淀法合成了富锂正极材料Li1+x[Ni0.5Co0.2Mn0.3]1-xO2(0<x <1)。采用物理表征和电化学测试等技术手段,系统地研究了Li1+x[Ni0.5Co0.2Mn0.3]1-xO2(0<x <1)的煅烧温度、煅烧时间和配锂量对其结构、形貌及电化学性能的影响。得出煅烧温度在850℃、煅烧时间为14h和x=0.115时,制备出的富锂正极材料Li1+x[Ni0.5Co0.2Mn0.3]1-xO2(0<x <1)具有最佳的电化学性能,首次放电比容量为224.6mAh/g,2.04.6V范围内,0.2C放电倍率下循环50次后容量保持率为84.1%。Li1+x[Ni0.5Co0.2Mn0.3]1-xO2(0<x <1)在首次的电化学活化过程中表现出特有电化学性质,采用交流阻抗技术(EIS)和恒电流滴定技术(GITT)研究了Li1+x[Ni0.5Co0.2Mn0.3]1-xO2(0<x <1)首次的电化学活化过程的电极反应动力学,并计算出了Li+扩散系数。当充电电压在3.74.5V范围内,电极反应过程动力学主要受Li+扩散控制;当充电电压在4.54.8V范围内,电极反应过程动力学主要受电荷转移控制。3%AlPO4包覆Li1+x[Ni0.5Co0.2Mn0.3]1-xO2(0<x <1)后有效地提高了材料的电化学性能,首次放电容量高达238.14mAh/g,不可逆容量损失减少了11.86mAh/g,50次循环后容量保持率为86.3%。并且,经过3%AlPO4包覆的Li1+x[Ni0.5Co0.2Mn0.3]1-xO2(0<x <1)的倍率性能也有一定提高。在0.1C、0.2C、0.5C、1C和2C放电倍率下,2.04.6V范围内,Li1+x[Ni0.5Co0.2Mn0.3]1-xO2(0<x <1)的放电比容量分别为229.6mAh/g、220.2mAh/g、200.9mAh/g、171.3mAh/g和123.9mAh/g。
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