无溶剂双组份聚氨酯胶粘剂的制备与性能研究

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本文合成了无溶剂双组份聚氨酯PU复膜胶。主剂为改性聚酯多元醇,固化剂为异氰酸酯与聚醚多元醇的加成物。分别讨论了反应原料、反应配比、反应时间、反应温度和工艺等因素对主剂和固化剂的影响,得到了最佳工艺条件,并进行了应用研究。首先,主剂是改性不同的聚酯多元醇。研究了聚酯多元醇的反应原料、前期反应时间、保温脱水时间、最高反应温度、醇酸摩尔比、蓖麻油含量等的影响。得到了最佳合成条件为:主剂1是以蓖麻油改性苯酐和二甘醇合成聚酯多元醇,得到的最佳合成条件为前期反应时间为3.5h,保温脱水时间为2h,最高反应温度为210℃,总反应时间为8h,n(二甘醇):n(苯酐)=1.7:1,蓖麻油含量为30%。主剂2是以蓖麻油改性苯酐己二酸和新戊二醇合成聚酯多元醇,得到的最佳合成条件为前期反应时间为3.5h,保温脱水时间为2h,最高反应温度为210℃,总反应时间为8.5h,醇酸摩尔比为1.6:1,n(苯酐):n(己二酸)=1.5:1,蓖麻油含量为40%。主剂3以蓖麻油改性苯酐己二酸和1,4丁二醇,得到最佳合成条件为前期反应时间为3.5h,保温脱水时间为2h,最高反应温度为210℃,总反应时间为8h,醇酸摩尔比为1.6:1,n(苯酐):n(己二酸)=1:1,蓖麻油含量为30%。通过FTIR表征和对主剂羟值测定,说明了改性聚酯多元醇的制备成功。其次,固化剂是异氰酸酯基封端的预聚体,研究了聚醚二元醇(PPG)分子量、异氰酸酯种类、阻聚剂种类以及-NCO含量等的影响,得到最佳的合成条件并用FTIR表征。通过实验得到最佳的工艺条件:以PPG2000/PPG400摩尔比为1:1,二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为原料,NCO%=18%,反应温度为45℃,反应时间为3h,苯甲酰氯的用量为1.0-1.2%。采用FTIR对产物进行了表征,-OH基团所在的3470cm-1振动峰基本消失,2274cm-1有游离的-NCO的峰,1727cm-1有氨基甲酸酯羰基伸缩振动峰,说明异氰酸酯封端聚氨酯预聚体制备成功。再次,将合成的主剂和固化剂按一定的比例复配得到无溶剂双组份聚氨酯复膜胶,研究了复配比例、固化时间和固化温度对剥离强度的影响。结果表明:主剂1与固化剂复配的最佳条件为固化比例R’=1.9,固化温度为50℃,固化时间为24h,测得BOPP/MCPP剥离强度达到最大,无法剥离,固化后测得PU复膜胶的玻璃化转变温度为7.19℃;主剂2与固化剂复配的最佳条件为固化比例R’=1.7,固化温度为50℃,固化时间为24h,测得BOPP/MCPP剥离强度达到最大,无法剥离,固化后测得玻璃化转变温度为1.47℃;主剂3与固化剂复配的最佳条件为固化比例R’=1.5,固化温度为50℃,固化时间为24h,此时测得BOPP/MCPP剥离强度达到最大,无法剥离,固化后测得玻璃化转变温度为-6.83℃。通过与进口羟基组分复膜胶剥离强度性能的比较,能够达到进口复膜胶的水平。最后,采用聚醚或聚酯改性PAPI合成-NCO预聚体作为固化剂,蓖麻油为主剂,将主剂和固化剂按一定的比例复配得到无溶剂双组份PU结构胶。聚醚改性PAPI合成预聚体为固化剂1。通过单因素考察不同分子量聚醚二元醇(PPG)、-NCO含量对预聚体黏度、粘结性能等的影响,确定了最佳工艺条件:-NCO%含量为20%,选择PPG1000改性PAPI预聚体的黏度适宜,剥离强度最好。聚酯改性PAPI合成预聚体为固化剂2。通过单因素考察不同的聚酯多元醇、-NCO含量对预聚体黏度、粘结性能等影响,确定了最佳工艺条件:-NCO%含量为25%,蓖麻油苯酐二甘醇合成聚酯多元醇改性PAPI预聚体的黏度适宜,剥离强度最好。蓖麻油为主剂,将主剂和固化剂按一定的比例复配得到无溶剂双组份PU结构胶。探讨了填料、固化温度、双组份配比等因素对PU结构胶的影响。结果表明,蓖麻油和固化剂1复配的最佳条件为:固化比例为R’=1.5,填料用量为230%,固化温度为50℃。蓖麻油和固化剂2复配的最佳条件为:固化比例为R’=1.7,蓖麻油与苯酐二甘醇聚酯多元醇的配比为3:1,填料用量为210%,固化温度为50℃。
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