吡啶及其衍生物的催化合成研究

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吡啶衍生物是目前含氮化合物中开发应用范围最广的品种之一,除用做溶剂外,还广泛应用于医药、农药、香料、橡胶、染料等工业。近年来,随着化学工业的发展,对吡啶及其衍生物的需求量日益增长,以往从煤焦油提取的方法由于产量较少,已经不能满足市场的需求,渐渐的被合成法取代。目前合成法主要是采用甲醛、乙醛和氨气为原料,经缩合反应制得。可通过控制醛的种类以及反应物的摩尔配比来调整产物的种类,所使用的催化剂为ZSM-5型沸石分子筛。ZSM-5分子筛催化剂是一种具有较强催化活性的醛氨缩合催化剂,其主要特点是反应条件温和、择形选择性高、副产物较少。本课题的主要研究内容为:(1)分别用Zn2+、pb2+、Ni2+、Cd2+对H-ZSM-5型分子筛进行改性,同时应用XRD、IR和原子吸收等方法对催化剂进行表征,并将四种催化剂用于吡啶的合成。(2)选择Pb-ZSM-5型分子筛作为催化剂,以甲醛、乙醛和氨气为原料对反应工艺进行了研究,考察了反应温度、原料配比、反应时间等因素对醛氨缩合的影响,确定了较佳的反应条件;通过实验得到了以下的结果,(1)以甲醛、乙醛和氨气为原料,使用改性的分子筛做催化剂能够较大的提高吡啶的产率。(2)用Pb-ZSM-5做催化剂,以甲醛、乙醛和氨气为原料合成吡啶,较佳的反应条件为温度450~470℃,空速为800~1000h-1,甲醛∶乙醛∶氨气=1∶2∶4,催化剂再生温度为550℃,催化剂再生后选择性和活性基本不变。
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