放射性有机废液吸收剂的合成及性能、机制研究

来源 :成都理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jg1983
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近年来,核电事业蓬勃发展的同时,产生了大量的放射性废物。除了传统的处理方法外,美国Nochar公司用于处理放射性有机废液的吸收剂引起了各国极大的兴趣。本文以苯乙烯(St)、甲基丙烯酸十二酯(LMA)为反应单体合成了一种新型的放射性有机废液吸收剂,并在此吸收剂基础上不断改进性能,来制备复合型树脂。通过FTIR、热分析仪、SEM来对其组成、热稳定性与微观结构进行表征。分别考察了树脂对TBP、煤油、30%TBP-煤油的吸油速率、循环使用性、保油率等性能指标;并考察了树脂对其它有机液的吸收情况,对结果进行了聚类分析。主要研究工作总结如下:(1)以苯乙烯(St)、甲基丙烯酸十二酯(LMA)为聚合单体,采用悬浮聚合法制备了P(St-LMA)二元共聚树脂。研究了不同影响因素对其饱和吸油率的影响,得到最佳的制备条件为:水油比=3:1,单体St:LMA=3:4(质量比),分散剂PVA=1.5 wt%,引发剂BPO=0.8 wt%,交联剂DVB=0.8 wt%(均为占单体质量比)。此时树脂对三种有机液的饱和吸油率分别为:0.58 g/g、6.23 g/g、7.07 g/g,饱和吸油时间大约在240 min,吸油过程符合准二级动力学模型。P(St-LMA)树脂具有良好的热稳定性,微观结构紧密,可以为有机液体提供了良好的附着条件。树脂吸收有机液后其保油率均保持在90%以上,且经过五次循环使用后,树脂仍保持较好的吸油性能。(2)在P(St-LMA)树脂的基础上,为了进一步提高树脂对有机液的吸收性能,用乙酸乙酯与环己烷作为致孔剂,制备了多孔型P(St-LMA)树脂。最佳的致孔剂为乙酸乙酯,最佳用量占单体总量的20%。与未加致孔剂的树脂相比,多孔树脂的饱和吸油率、吸油时间均稍有提高,树脂的保油率稍有下降,但仍保持在88%以上。多孔树脂循环使用五次以后,对三种有机液的吸油倍率仍能保持在第一次的85%以上。(3)添加硅烷偶联剂KH-550改性后的凹凸棒土,制备了P(St-LMA)/凹凸棒土复合型树脂。通过正交实验得到复合树脂的最佳制备条件为:分散剂=1.5wt%,交联剂=0.8 wt%,引发剂=1.2 wt%,改性凹土=5 wt%(均为占单体质量比)。复合树脂的饱和吸油率与吸油速率与之前相比均有提高,且吸油过程仍符合准二级动力学模型。此外,复合型树脂的热稳定性与原树脂相比也有较大的提升,循环使用性能也较优异。(4)通过共沉淀法制备Fe3O4颗粒,然后用硅烷偶联剂KH-550对其表面进行了疏水改性,制备了磁性Fe3O4/P(St-LMA)复合树脂。得到改性Fe3O4最佳添加量为4 wt%,磁性复合树脂对有机液的吸收倍率与之前相比有一定程度的提高,并且磁性复合树脂的热稳定性较高。利用磁性复合树脂处理水面浮油,发现吸油速率加快,吸油后仍然具有良好的磁性,方便回收利用吸油后的树脂。(5)聚类分析结果显示,P(St-LMA)树脂、凹凸棒土复合型树脂以及磁性复合树脂均具有相似的化学性质,即凹凸棒土与Fe3O4颗粒能疏通其交联孔道结构,改善其吸油性能。这几种树脂不仅可以处理水体中的油污染,也可以处理水体中其它有机液(三氯甲烷、甲苯等)的污染。并且可以显著提高煤油的闪点、燃点,可以用于漏油的安全应急处理。
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