烟嘧磺隆的溶剂化物和共晶的结构与性质研究

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烟嘧磺隆是一种磺酰脲类除草剂,它能有效地防除玉米田中的杂草。目前市售的烟嘧磺隆产品主要为水溶性较低的晶型Ia。为了提高烟嘧磺隆在水中的溶解度,本文对烟嘧磺隆的固体形态包括溶剂化物以及共晶进行实验筛选,并对筛选出的溶剂化物和共晶的结构与性质进行系统研究。
  本文采用溶析结晶法和低温悬浮结晶法分别筛选出烟嘧磺隆的甲醇合物和乙醇合物。通过粉末X射线衍射(PXRD),热失重分析(TGA)以及差示扫描量热分析(DSC)对制备出的两种溶剂化物进行表征分析,结果表明两种溶剂化物脱溶剂起始温度Tonset均高于对应溶剂的沸点。另外,通过研究烟嘧磺隆和甲醇合物的溶出行为,结果表明甲醇合物的形成改善了烟嘧磺隆的水溶性。
  本文成功获得烟嘧磺隆甲醇合物和乙醇合物的单晶结构,结果表明两种溶剂化物中烟嘧磺隆分子与对应溶剂分子的理论计算化学计量比均为1∶1,其中甲醇合物属于三斜晶系,空间群为P-1,而乙醇合物属于单斜晶系,空间群为C2/c。文章还探究了溶剂分子对溶剂化物形成的影响,结果表明两种溶剂化物中溶剂分子主要通过氢键作用与烟嘧磺隆分子结合,参与晶体结构构建,但是由于不同溶剂分子之间的理化性质差异,导致两种溶剂化物中的烟嘧磺隆分子具有不同的分子构象,因此两种溶剂化物中由氢键连接形成的网络结构朝不同的方向堆积排布。
  本文将热动力学分析方法中的无模型法和模型法进行联用,探究三种不同升温速率下溶剂化物的非等温脱溶剂过程,结果表明两种溶剂化物的脱溶剂初始阶段均为复杂反应,包含多种反应机理,而脱溶剂后期,反应均符合成核生长机理。
  本文通过液体辅助研磨法筛选得到烟嘧磺隆-尿素共晶。通过粉末X射线衍射(PXRD),热失重分析(TGA)以及差示扫描量热分析(DSC)对制备出的共晶进行表征分析,结果表明烟嘧磺隆-尿素共晶未达到熔点就直接发生分解,分解起始温度为170.8℃高于共晶中两组分的熔点。通过单晶结构解析可知共晶属于三斜晶系,空间群为P-1,共晶中两组分的理论计算化学计量比为1∶1。此外,溶出实验和除草活性实验结果表明,共晶的形成在不影响烟嘧磺隆的除草活性前提下提高了烟嘧磺隆的水溶性。
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