基于柱芳烃骨架多羧基配体的高维度金属有机框架材料的合成与性能研究

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金属有机框架材料(Metal-Organic Frameworks)简称为MOFs,是由含氧、氮等的多齿有机配体与无机金属中心(金属离子或金属簇)自组装而成的高度规整且具有无限延伸网络结构的一类晶体多孔材料。由于金属有机框架材料具有晶体性质、结构多样化、永久多孔性等。所以有着广泛的应用。比如将其用做电极材料、催化反应、分子识别、荧光探针等领域。MOFs材料在过去几十年已经被广泛的研究,并且目前MOFs材料正从实验室走向工业化。本论文分为三个主要部分,其中第一部分研究了基于柱芳烃骨架多羧基配体的两例高维度MOFs的构筑以及荧光复合材料MOF@TPE的设计合成。首先通过溶剂热法,利用多羧基修饰的柱[5]芳烃配体(H4L1)和联吡啶类配体与过渡金属Zn2+构筑了具有二维平面结构的配合物1。由于配合物1中的柱[5]芳烃单元是一个富电子空腔,可以作为缺电子客体分子的理想宿主。我们选择了末端用氰基修饰的具有聚集诱导发光特性的四苯乙烯(TPE)分子,利用核磁氢谱验证配合物1能够与四苯乙烯分子发生主-客体作用。接着研究了新型荧光复合材料MOF@TPE的荧光特性。最后,在碱性四嗪类联吡啶配体作用下,H4L1又与Zn2+构筑了具有三维网络结构的配合物2。本论文的第二部分研究了新型荧光复合材料MOF@TPE对Fe3+、2-硝基苯胺、L-半胱氨酸的特异性荧光响应。将复合材料MOF@TPE研磨分散到各类测试物质的乙醇溶液中,制备成均一稳定的悬浊液。通过荧光光谱测试发现,复合材料MOF@TPE对Fe3+、2-硝基苯胺、L-半胱氨酸均展现出高效的特异性荧光淬灭响应。本论文第三部分研究了基于多酰胺键修饰的具有C3对称性六羧酸配体(H6L3)构筑的MOFs。在溶剂热条件下,H6L3与Co2+/Ni2+构筑了具有三维网状结构的配合物3和配合物4,单晶解析发现两个配合物为异质同晶。由于配合物有着优异的溶剂稳定性、较大的孔隙率以及功能性的酰胺官能团,因此研究了它们对碘分子的吸附性能。
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