【摘 要】
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本论文根据文献合成了具有结构稳定、多配位点的席夫碱配体以及配位能力强,位阻小的N-取代脒类配体。通过与金属有机试剂反应合成活性较高的金属有机化合物,并探究了部分化合物对硼化、硼氢化反应的催化性能。本论文内容主要分为以下三方面:一、以席夫碱 HL1（HL1=N-[（1H-pyrrol-2-yl）methyl]-1-[（1H-pyrrol-1-yl）-N,N-dimethylethan]methani
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本论文根据文献合成了具有结构稳定、多配位点的席夫碱配体以及配位能力强,位阻小的N-取代脒类配体。通过与金属有机试剂反应合成活性较高的金属有机化合物,并探究了部分化合物对硼化、硼氢化反应的催化性能。本论文内容主要分为以下三方面:一、以席夫碱 HL1（HL1=N-[（1H-pyrrol-2-yl）methyl]-1-[（1H-pyrrol-1-yl）-N,N-dimethylethan]methanimine）为配体,分别与2当量的正丁基锂和二丁基镁反应,得到已知化合物[Li2（nBu-L1）2]（A）和[Mg2（nBu-L1）2]（B）。通过分析结构发现化合物A中丁基取代了配体C=N上的氢,而化合物B中丁基加成到配体的C=N上,通过DFT理论计算研究了化合物A和化合物B的形成机理。将配体HL1与2当量的正丁基锂反应的产物进行水解,得到了化合物HL2.和HL2,反应过程中不仅仅存在丁基取代产物,同时也存在丁基加成产物。同理,将配体HL1分别与2当量的甲基锂、仲丁基锂、叔丁基锂反应后进行水解分别得到甲基、仲丁基、叔丁基转移和加成的产物。在此基础上将正丁基锂和二丁基镁的用量调节至1当量,得到与A和B结构完全不同的金属有机化合物[Li2L12]（1）和[MgL12]（3）。将镁试剂更换为溴代丁基镁得到了双核溴桥连的化合物[Mg2Br2L12（THF）]（4）。以H2L2（H2L2=N-[（1H-pyrrol-2-yl）methyl]-1-（1H-pyrrol-2-yl）methanimine）为配体,分别与不同比例的正丁基锂和二丁基镁反应,得到了双核的锂化合物[Li2（HL2）2（THF）2]（2）和单核的镁化合物[Mg（HL2）2（THF）2]（5）和[MgL2（THF）3]（6）。通过X-射线单晶衍射确定了化合物1-6的晶体结构。并进一步研究了化合物1和3对醛、酮的硼氢化反应的催化活性。研究发现化合物1的催化活性明显高于化合物3。二、以H2L2为配体合成两个双核的金属锌化合物[Zn2L22（THF）2]（7）、[Zn2L22（C6H4ClNH2）]（8）和镁、锂、锌混合的离子型八核的金属有机化合物[（ZnEt）2L22]2-[（C4H4N）6Li4Mg2（THF）4]2+（9）,通过 X-射线单晶衍射确定了化合物7-9的晶体结构。研究发现无论配体H2L2与二乙基锌直接反应,还是加入辅助配体对氯苯胺反应,得到的化合物7和8中心金属均没有与乙基基团配位。而H2L2与正丁基锂、二丁基镁、二乙基锌一锅反应得到化合物9,化合物9由以金属锂、镁为中心的二价正离子与以金属锌为中心的二价负离子组成,此化合物中心金属锌与乙基基团配位。同时对比探究了课题组之前报道的化合物[Zn（L1）Et]（C）和化合物7催化芳香卤代烷硼化反应。研究表明,化合物C的催化性能明显高于化合物7,在所选择的底物范围内,大多数反应催化核磁产率能高达99%以上,部分化合物分离产率达到60%以上。三、选择了吡咯基 N-取代脒配体 H2L3（H2L3=N,N-diethyl-1H-pyrrole-2-carbo-ximidamide）,并与 Ti（NMe2）4、Zr（NMe2）4 分别反应得到化合物[Ti2L32（NMe2）4]（10）、[Ti（HL3）4]（11）和[Zr（HL3）4]（12）。通过X-射线单晶衍射确定了化合物10-12的晶体结构。
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