侧链液晶共聚物的侧链结构和组成对其相行为的影响

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侧链型液晶共聚物的侧链结构与组成的变化会影响到聚合物的自组装结构,从而使其呈现出丰富多样的液晶相态。本论文从分子结构出发,系统的研究了侧链结构与组成对侧链液晶共聚物相行为及相演变规律的影响。论文主要内容包括以下几个方面:1.合成了一系列在中心苯环上不同取代位置与数量的降冰片烯类液晶单体A(2,3位取代)、B(2位取代)、C(3位取代)和D(3,4,5位取代)。通过开环易位聚合(ROMP)将单体A和单体B进行共聚,得到了 A-r-B共聚物,其中单体A对应的均聚物可形成倾斜对称性的超分子二维有序结构(Colob/p2),单体B对应的均聚物为无定形相结构。随着A的摩尔分数的增加,共聚物的液晶相态发生了由无定形相~层状相~波动层状相~Colob/p2的演变过程;将单体A和单体C进行共聚,得到了 A-r-C共聚物,其中单体C对应的均聚物可形成层状相结构。随着A的摩尔分数的增加,共聚物的液晶相态发生了由层状相~波动层状相~Colob/p2的演变过程;将单体A和单体D进行共聚,得到了 A-r-D共聚物,其中单体D对应的均聚物可形成六方柱状相结构。随着A的摩尔分数的增加,共聚物的液晶相态发生了由六方柱状相~层状相~波动层状相~Colob/p2的演变过程。随着温度升高,具有Colob/p2结构的共聚物会先进入层状相,然后进入各向同性相。具有层状相和六方柱状相的共聚物升温后直接进入各向同性相。通过调节共聚物中两种单体的组成从而达到调节共聚物的液晶结构的目的。2.合成了一系列在中心苯环上2,3位取代不同间隔基长度的苯乙烯类液晶单体St-2-23、St-6-23、St-12-23。通过可逆加成-断裂转移聚合(RAFT)法合成了以聚苯乙烯为主链不同间隔基长度的侧链液晶聚合物PS-2-23、PS-6-23、PS-12-23。研究了不同长度的间隔基对以聚苯乙烯为主链的侧链液晶聚合物相结构的影响。随着间隔基长度的增加,发现LC结构发生由Colob/p2结构向趋于层状结构的相变过程。随着温度升高,具有Colob/p2结构的聚合物会先进入层状相,然后进入各向同性相。而当具有层状相的聚合物升温后会进入一个复杂的液晶相态。这个相变过程是一个新的现象,仍需要我们在今后的工作中做深入细致的研究。
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