低碳烷烃选择氧化制烯烃M/BiOCl(M=Ni,Co)催化剂的研究

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低碳烷烃选择氧化制烯烃反应与高温的催化裂解反应相比,无论从节约能源、绿色环保还是操作过程,都有很大的优势,是将来的发展方向。但是由于低碳烷烃选择氧化反应的难度和复杂程度,目前此项领域仍处于基础研究阶段,设计和开发高活性高烯烃选择性催化剂是低碳烷烃氧化脱氢制烯烃技术领域的关键问题。针对丙烷氧化脱氢制丙烯及乙烷氧化脱氢制乙烯反应,本文研究了BiOCl的制备条件并对其进行优化,在此基础上通过不同方法掺杂过渡金属(Ni、Co)制备出xM/BiOCl系列催化剂,运用XRD、H2-TPR、SEM、N2-吸附脱附、热重分析、紫外可见漫反射、原位电导等技术进行了表征,考察了制备方法、金属掺杂量、电导变化等对催化剂催化性能的影响。1.分别以不同的前驱物及不同的制备方法制备出BiOCl催化剂。并考察前驱物及制备方法对催化剂催化性能的影响,其中氯化铋为铋源,水解法制备出了具有狭缝孔结构的花瓣形貌BiOCl催化剂。实验结果表明,该催化剂对丙烯的选择性较高。2.浸渍法制备了xNi/BiOCl(x=WNi/WBiOCl=2%、4%、6%、8%、10%)系列催化剂,考察了镍掺杂量对催化性能的影响。镍的加入使反应温度提前,当WNi/WBiOCl=6%时,催化剂的电导活化能及带隙能最低,催化活性最佳。在反应温度600℃时,6%Ni/BiOCl-J催化剂上丙烷转化率和丙烯选择性分别为:28.7%、65.2%;乙烷转化率和乙烯选择性分别为:32.8%、91.0%。3.浸渍法制备了xCo/BiOCl(x=WCo/WBiOCl=2%、4%、6%、8%、10%)系列催化剂,考察了钴掺杂量对催化性能的影响。钴的加入使反应温度提前,当WCo/WBiOCl=6%时,催化剂的电导活化能最低,催化活性最佳。对丙烷氧化脱氢制丙烯反应中,在反应温度550℃时,6%Co/BiOCl-J催化剂上丙烷转化率和丙烯选择性分别为:31.1%、65.5%;对乙烷氧化脱氢制乙烯反应中,在反应温度600℃时,6%Co/BiOCl-J催化剂上乙烷转化率和乙烯选择性分别为:32.9%、79.1%。
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