有机叠氮化合物的反应性会随所连官能团的不同而发生显著变化,如烷基、芳基、乙烯基、酰基、苄基等叠氮化物,近年来对于不同类型的有机叠氮已有相关研究。烯丙基叠氮作为一种特殊的叠氮类型,其可以自发进行分子内[3,3]-σ重排,即Winstein重排,通常得到一系列叠氮混合物,因此限制了该类叠氮化合物在有机合成中的应用。本论文利用前人及本课题组对烷基叠氮与重氮酯的缩合研究成果,以及烯丙基杂原子化合物与金属卡宾的分子间[2,3]-σ重排研究,成功设计并实现了两者的结合,即烯丙基叠氮与α-重氮酯的分子间[2,3]-σ重排;以有机叠氮为切入点,研究了烷基叠氮与重氮酯的分子间去对称化缩合反应。论文第一部分介绍了烯丙基叠氮化合物的重排和反应的研究现状,主要从两方面展开论述。若以烯烃双键为反应位点,其可以选择性地发生双羟化、环氧化、其他类型的氧化反应等;若以叠氮作为反应位,其可以选择性地转化成亚胺、胺、腈、酰胺类化合物,及与炔烃、烯烃、腈发生分子间环加成等反应。论文第二部分开展烯丙基叠氮化物与α-重氮酯的分子间[2,3]-σ重排研究。以1,3-二苯基烯丙基叠氮、苯乙酸重氮甲酯为模板底物,通过对金属催化剂及负载量、反应溶剂、反应温度、底物加料方式等条件筛选,最终以Rh2（esp）2为催化剂、癸烷为溶剂,于20℃下实现反应的高效转化,成功制备了 9个产物,收率在45%-87%,dr值最高仅达1:2;以手性Rh2（S-TCPTTL）4为催化剂,以99%的高度转化率得到重排产物,但手性控制能力适中,ee值仅有30%-60%;CuPF6（MeCN）4/配体手性体系中,反应的转化效果较低,收率在15%-56%,ee值可达30%-70%;后续我们将针对不同手性催化体系展开深入的研究,以期同时实现反应的高收率和高立体选择性。论文第三部分开展二烷基叠氮与重氮酯的分子间去对称缩合反应研究。以2-苯基-1,3-二叠氮丙烷、苯乙酸重氮甲酯为模板底物,通过对反应条件的筛选,在手性铜/配体催化体系下仅能实现痕量转化,且产物几乎无手性;手性铑体系下反应的整体效率和手性控制均较低,产率最高仅达36%,ee值仅达10%;对二叠氮底物重新设计并尝试反应,结果表明新底物并不能发生此缩合反应,后续我们将对不同类型的烷基二叠氮底物进行不对称缩合反应的探索。