【摘 要】
：
稀土-过渡金属配合物虽然已不再是一个新兴学科,但研究者们对高核稀土-过渡金属簇合物的研究热情依旧不减。从最初报道出具有漂亮接近完美结构的高核稀土-过渡金属簇合物(如开普勒构型的Ln20Ni30,俄罗斯套娃构型的Ln54Ni54和Ln60Ni76),到后期对其在光、电、磁、催化等领域性质的探索及推广,以及最近在组装机理方面的研究报道,足以说明高核稀土-过渡金属簇合物仍是一个有趣且值得探索的研究领域。
论文部分内容阅读
稀土-过渡金属配合物虽然已不再是一个新兴学科,但研究者们对高核稀土-过渡金属簇合物的研究热情依旧不减。从最初报道出具有漂亮接近完美结构的高核稀土-过渡金属簇合物(如开普勒构型的Ln20Ni30,俄罗斯套娃构型的Ln54Ni54和Ln60Ni76),到后期对其在光、电、磁、催化等领域性质的探索及推广,以及最近在组装机理方面的研究报道,足以说明高核稀土-过渡金属簇合物仍是一个有趣且值得探索的研究领域。与经常被报道的相对成熟的一些高核稀土-过渡金属体系相比,稀土-铬金属簇合物的研究相对较少,特别是十核以上的高核稀土-铬簇合物更是少之又少。由于Cr3+离子惰性的本质,其不易与稀土离子结合形成高核的稀土-铬金属簇合物,因此需要寻找一种合适的配体或者合成方法去构筑高核稀土-铬金属簇合物。本文中,我们选取不同类型的功能性羧酸配体,如简单羧酸类配体（2-氨基异丁酸,2-吡嗪甲酸）及多齿螯合羧酸类配体（1-乙酰基吡咯烷-2-羧酸、2,2-二羟甲基丙酸、2,2-硫代二乙酸）,采用配体控制水解法和阴离子模板法合成了系列稀土-过渡金属簇合物,并研究了化合物独特的结构和磁学性质。具体内容如下:1.基于氨基酸及其衍生物类配体的稀土-铬金属簇合物的合成、结构与磁性研究。1)利用2-氨基异丁酸作为简单的氨基酸配体,采用配体控制水解法得到了两个以三角双锥构型的稀土-铬金属簇合物Ln3Cr2（Ln=Y/Gd）。2)利用氨基酸衍生物2-吡嗪甲酸作为配体,采用配体控制水解法,得到了两个主要以双三角双锥为单元构筑的稀土-铬金属簇合物Ln7Cr3（Ln=Gd/Dy）。磁性研究表明,化合物Gd7Cr3呈现较大的磁热效应,Dy7Cr3具有缓慢磁弛豫现象。2.基于多齿羧酸类配体的稀土-铬金属簇合物的合成、结构与磁性研究。1)我们选择1-乙酰基吡咯烷-2-羧酸作为氨基酸衍生物配体时,得到两个立方烷通过面共享构成的稀土-铬金属簇合物Ln4Cr2（Ln=Gd/Dy）。磁性研究表明化合物Gd4Cr2和Dy4Cr2均表现出弱的反铁磁相互作用。2)以多齿螯合羧酸2,2-硫代二乙酸作为配体时,通过高温高压水热反应,我们得到了两个以稀土-铬金属簇合物[Ln4Cr4]为节点的二维层状金属框架2D-Ln4Cr4（Ln=Gd/Dy）。磁性研究表明化合物2D-Gd4Cr2在低温下具有可观的磁热效应,2D-Dy4Cr4具有显著的单分子磁体行为。3)我们选用小空间位阻、多齿配位点的2,2-二羟甲基丙酸作为配体,采用配体控制水解法得到了两个稀土-铬金属簇合物Ln5Cr2（Ln=Gd/Dy）,当引入Cl-和Cl O4-作为混合阴离子模板剂时,则得到了两个轮状的高核稀土-铬金属簇合物Ln8Cr4（Ln=Gd/Dy）。磁性计算表明,化合物Gd5Cr2中Gd···Cr存在弱的铁磁相互作用,Gd···Gd存在弱的反铁磁相互作用;化合物Gd8Cr4中Gd···Cr和Gd···Gd均存在反铁磁相互作用。磁热效应研究表明,低温高场下化合物Gd5Cr2和Gd8Cr4均具有较高的磁熵变值,其是一种潜在的低温磁制冷材料。
其他文献
太阳辐射对地球生命有着广泛的影响,为地球大气运动提供能量。在现代工业化进程中,人类活动导致大气系统发生了显著变化,如平流层臭氧量减少、臭氧空洞出现、对流层大气复合污染等现象,全球地表UV-B辐照度也随之发生相应的变化,给人类及生态环境带来了显著的影响,如皮肤癌变、作物产量减少等。因此,监测地表UV-B辐照度具有重要的意义。监测地表UV-B辐照度主要有两种方式:地基监测和卫星监测。地基平台地表UV-
近年来,随着对化学和生物样品分析的需求逐渐增大,各种分析技术都获得了广泛的发展,其中质谱是分析化学中应用最广泛的化学技术之一。面对质谱数据识别技术的需求,快速正确识别样品的检索研究也取得了不断的发展,各种相似度量和概率的方法相继出现,识别精度也逐渐提升。目前,大多商业软件中采用这些相似度量方法,但仍然存在很多难以区分的质谱分子。针对此种问题,本文就质谱数据识别技术展开研究。传统的质谱识别技术都是基
含氧杂环化合物广泛存在于许多活性天然产物以及药物分子中,在生命科学、材料科学等领域具有非常广泛的应用。在过去的几年里,利用邻羟基苯基取代的对醌化物作为含氧4片段参与的环加成反应来构建含氧杂环化合物得到了长足的发展。本论文详细综述了该领域的最新研究进展,并围绕邻羟基苯基取代的对醌化物在苯并[1,4]氧氮杂卓和苯并呋喃的构建方面开展了相关研究工作。具体研究内容如下:1.实现了非金属催化,廉价碱介导下,
铱（Ⅲ）配合物因具有较长发光寿命、大Stokes位移、良好的光稳定性和生物相容性等优点,在能源、非线性光学材料和生物医学等领域有着广泛的应用。三联吡啶及其衍生物作为一种典型的螯合配体,配位能力强,易修饰,是设计组装配合物的理想配体。本论文以功能化的三联吡啶为主要配体,构建新型铱（Ⅲ）配合物,有望在多光子吸收和生物学应用等方面提供新思路。本论文主要工作如下:1.三联吡啶前驱体查尔酮衍生物的合成、结构
地震前兆数据在地震预警、震后趋势分析、石油探测以及其他一些地球物理学领域中发挥重要价值,然而获取高质量的地震前兆数据目前仍具有挑战性。依靠人工对前兆数据进行清洗和异常检测的传统方式,存在效率低下且受人为主观性较大的问题。对此国内外学者不断深入研究提出不同的前兆数据异常检测算法。然而,目前前兆数据异常检测算法主要是基于离线批处理的方式进行,不能满足台站工作人员对实时性的需求,不能很好地被应用到现实场
3-取代喹喔啉-2（1H）-酮广泛存在于一些天然产物以及生物活性分子中,并在医药以及材料等领域中具有重要的应用。近年来,通过金属、可见光、电催化等反应策略完成喹喔啉-2（1H）-酮C3-H官能团化反应取得了重要的进展,成功实现了喹喔啉-2（1H）-酮的C3-H芳基化、烷基化、酰基化、氰基化、硅基化、烷氧化、硫醚化、胺化以及膦化等反应。该论文详细综述了该研究领域的最新进展,并在喹喔啉-2（1H）-酮
研究脂滴与其他细胞器的相互作用对于深入了解LDs的生理和病理机制具有重要意义。尽管商用的LDs探针已经被开发,但由于其两亲性,内质网和其他膜结构也会被染色,这限制了它们的进一步应用。为了解决这个问题,本文报道了一种高度疏水的荧光探针,以高信噪比特异性地标记细胞内LDs,避免了ER的不良染色,从而实现了实时监测LDs与其他细胞器之间的相互作用。该探针在脂质环境中有较强的发射,在水和脂质体中无明显荧光
有机荧光探针因其具有结构多样、检测结果直观可见、不仅可以定性分析,也可以实现定量分析,常常被应用到微环境的检测方面,如生物离子、氨基酸小分子、蛋白分子、细胞粘度、p H等的检测。其中离子在生物体内的水平对于维持细胞稳态和生理机制的正常运行具有非常重要的作用,当离子的浓度过高或过低时,细胞环境无法正常调节,造成细胞环境紊乱甚至死亡,从而引发出各种生理疾病。因此开发更加简单高效的能检测微环境中的离子水
在团簇领域里面,某些具有特定大小的团簇可以模仿元素周期表中的一个原子或一系列原子的化学行为,我们把这类团簇叫做超原子。并且因其具有独特的理化性质,近些年以来在学术领域内引起了广大学者的研究热潮,给团簇领域的发展带来了新的活力。只有对这些超原子的特性进行分析,了解其本质特征,我们才能有效的将这些超原子团簇扩展到元素周期表的第三维。同样团簇也可以作为组装材料的基本构建单元,可以在理论上将团簇的性质合并
光功能配合物材料具有可设计性强、稳定性高、发光波段可调、光物理性质优异等优势,在信息、能源和生命科学等领域中扮演着重要的角色,备受科研人员的青睐。咔唑作为一种典型的长寿命蓝光发射材料,通过进一步修饰,可构建一类具有平面性好、电子离域度高、发光寿命长等特点的有机配体。本文以咔唑基三联吡啶衍生物为配体,以Zn,Eu,Gd和Yb为中心,设计合成了 一系列配合物,系统研究了光物理性质,探索了其在细胞成像领