镍钴双金属氧化物制备及其超电性能研究

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镍钴双金属氧化物因其价格低廉、活性高、稳定性好、对环境友好等优点,被认为是最具应用潜力的超级电容器电极材料。而构建合适的结构可以显著改善电极材料的电化学性能。而纳米化则是一种提升材料电化学性能的有效策略。纳米结构,尤其是具有高比表面积和高活性位点浓度的纳米级空心笼状结构,能够缩短电解质离子传输路径,增加电极材料与电解质的接触面积以及缓解充放电过程中发生的体积变化。本文基于皮尔逊软硬酸碱理论,以Cu2O为模板,Na2S2O3溶液为刻蚀剂制备了不同镍钴比例的空心笼状结构的镍钴双金属氢氧化物。之后以镍钴双金属氧化物为前驱体,分别在空气和氩气气氛下热处理,得到不同晶体结构的镍钴双金属氧化物。(1)利用模板法合成空心笼状结构的镍钴双金属氢氧化物(NixCo1-x(OH)2),并研究镍钴比对Nix(Co1-x(OH)2微观形貌和电化学性能的影响规律。发现随着Co含量的提升,NixCo1-x(OH)2表面的片层结构分布越明显,NixCo1-x(OH)2的初始容量、电荷转移电阻和扩散电阻逐渐降低,倍率性能和循环稳定性逐渐提升。其中富镍NiCo-DH2(Ni:Co=2:1)在1 A g-1的比容量为627.8 C g-1,在20A g-1下比容量为349.4 C g-1,并且在10Ag-1循环2000圈后的容量保持率为73.1%,表现出优异的综合电化学性能。NiCo-DH2与商用活性炭(AC)组装的混合电容器在功率密度为800 W kg-1能够提供高达42.9 Whkg-1的能量密度,甚至在8kW kg-1的高功率密度下,能量密度也能保持在18.4 Wh kg-1。混合电容器在5 A g-1循环3000圈的容量保持率为初始容量的80%,表现出非常大的应用潜力。(2)在空气中300℃热处理合成含尖晶石相的空心笼状镍钴双金属氧化物(NixCoyOz),并研究镍钴比对NixCoyOz物相、微观形貌和电化学性能的影响规律。发现NixCoyOz物相与Co含量有关,微观形貌基于NixCo1-x(OH)2。随着Co含量增加,NiCo2O4含量增加,NixCoyOz的初始容量、电荷转移电阻和扩散电阻逐渐降低,倍率性能和循环稳定性能逐渐提升。其中NiCo-DO3(Ni:Co 比为1:1)在2Ag-1的比容量为712.9C g-1,在20A g-1比容量为385 C g-1,并且在10 A g-1循环2000圈容量保持率为58.0%。NiCo-DO3与AC组装的混合型电容器在750 W kg-1的功率密度下的能量密度高达33.1 Wh kg-1,而在15kW kg-1高功率密度下的能量密度仍能保持在14.4Whkg-1。另外,混合超级电容器在5 A g-1电流密度下循环5000圈,电容保持率为85.6%,表现出非常广阔的应用前景。(3)在氩气中250℃热处理合成空心笼状结构的石盐相镍钴双金属氧化物(NixCo2-xO2),并研究镍钴比对NixCo2-xO2物相、微观形貌和电化学性能的影响规律。发现NixCo2-xO2的物相均表现为NiCoO2晶体结构,且微观形貌基本与NixCo1-x(OH)2一致。随着Co含量增加,NixCo2-xO2的初始容量、电荷转移电阻和扩散电阻逐渐降低,倍率性能和循环稳定性能逐渐提升。其中NiCo-DOx-3(Ni:Co=1:1)在2Ag-1的电流密度下,比容量高达583.7C g-1,而且在10 A g-1循环2000圈后的比容量保持率为89.9%,具有较高的比容量和优异的循环稳定性。混合电容器NiCo-DOx-3//AC在400 W kg-1的功率密度下能提供34.64 Wh kg-1的能量密度,而在4000 Wkg-1高功率密度下,能量密度可以保持在9.4 Whkg-1,具有很大应用潜力。
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