二甲基丙二酸衍生的手性双齿氮配体的合成及应用

来源 :郑州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zbz963
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本文以手性氨基醇为手性源,合成了10种二甲基丙二酸衍生的手性双齿氮配体以及4种阳离子钳形铂化合物,对所合成的化合物进行了结构确证,并进一步考察了手性双齿氮配体在反式硝基烯烃和吲哚的不对称傅克烷基化反应及1,3-二羰基化合物和反式硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应中的应用。主要内容如下:1.二甲基丙二酸衍生的手性双齿氮配体的合成与表征以二甲基丙二酸为起始原料,与氯化亚砜反应得到二甲基丙二酰氯,再与两倍量手性氨基醇反应得到双酰胺基醇,双酰胺基醇在氯化亚砜中加热回流发生氯化作用,蒸出氯化亚砜不经分离直接和伯胺搅拌反应24h之后,加入质量分数为15%的NaOH溶液搅拌数小时,得到1与2的混合物,1与2在NaOH存在条件下于THF-CH3OH中加热回流得到二甲基丙二酸衍生的手性双齿氮配体la-j (Scheme1)。化合物1a-j均为新化合物,并通过MS、HRMS、IR、1H NMR、13C NMR、HSQC等手段进行了表征。2.手性双齿氮配体在不对称傅克烷基化反应中的应用以反式硝基苯乙烯和吲哚的反应为模板反应,对反应条件进行了优化。优化了的反应条件为:以12mol%1a和10mol%Cu(OTf)2为催化剂,甲苯为反应溶剂,N2氛围下,吲哚与反式硝基苯乙烯5:1室温反应48h,在此条件下能够达到99%的收率和85%的ee值。在上述优化条件下对底物进行了拓展(Scheme2),取得了较好的催化效果,最高能达到98%的收率和88%的ee值,重结晶后ee值高达96%。3.手性双齿氮配体在不对称迈克尔加成反应中的应用以丙二酸二甲酯和反式硝基苯乙烯的反应为模板反应,对反应条件进行了优化。优化了的反应条件为:以12mol%1a和10mol%NiBr2为催化剂,甲苯为反应溶剂,丙二酸二甲酯与反式硝基苯乙烯2:1,N2氛围下反应48h,在此条件下能够达到86%的收率和80%的ee值。在上述优化条件下对底物进行了拓展(Scheme3),取得了良好的催化效果,最好得到94%的收率和81%的ee值。4.阳离子钳形铂化合物的合成与表征按照实验室已知的方法合成手性咪唑啉配体,以氯亚铂酸钾为铂源,通过直接金属化的方法得到NCN钳形铂氯化合物。钳形铂氯化合物在TlOTf存在下和水作用,得到阳离子钳形铂水化合物4a-b;钳形铂氯化合物在AgOTf存在下和吡啶反应,得到阳离子钳形铂吡啶化合物5b-c (Scheme4)。化合物3a,4a-b,5b-c均为新化合物,并通过MS、HRMS、IR、1H NMR、13C NMR、元素分析等手段进行了表征。初步尝试了阳离子钳形铂化合物在反式硝基苯乙烯和吲哚的不对称傅克烷基化反应中的应用,最高取得了80%的收率和60%的ee值。
其他文献
柴静从2011年8月入主央视一套《看见》周末版人物专栏,就以一名记者型主持人的身份发问"记者如何看见?",深入事实真相、呈现事实真相,期间她的采访风格有哪些变化?本文将从新
<正> 研究会的生命在于研究,而研究的目的则在于应用。如果研究会只注意抓研究,忽略了应用,尽管可以取得一些研究成果,但是思想政治工作却不会有什么起色。只有把研究成果推
文本通过强调高速公路绿化管理工作的重要性,提出高速公路绿化管理与养护的具体策略,在遵循基本养护原则的前提下,保证高速公路绿化管理与养护工作的顺利进行。 By emphasiz
预告登记从权利效力上说对于其债权或者物权性质难以界定,因为在具有债权请求权本质的同时,它也有物权的排他效力。从权利发展阶段出发,把预告登记所享有的权利定性为期待权,
<正>当前,产业集群面临着转型升级的历史性机遇,用产业集群的转型升级带动产业结构调整,是政府管理部门运用行业管理手段,推进发展方式转变的重要工作着力点。中山市大涌镇红
康复护理作为大康复体系的重要组成部分,如何更好的发挥康复护理专业人员的作用对于健康老龄化社会至关重要,对实现人人享有康复服务的医疗目标有重要意义.研究日本、德国、
如今,越来越多的电视台开始开办电视访谈类节目,访谈的成功与否与主持人的素养密切相关。那么,该如何提高访谈的成功率呢?我认为其中很关键的一点就是主持人的人文素养。本文
目的:观察雷火灸治疗跟痛症的临床疗效。方法:采用雷火灸悬灸于患足的阿是穴及相关腧穴,每次30 min,每日1次,10 d为1个疗程,共3个疗程。结果:53例跟痛症患者,通过雷火灸治疗,
随着我国经济的急剧发展和社会的激烈变革,人们在认知、价值观方面发生着深刻变化,更加物质化、个人化,学校教育也更为功利、物化。“培育和践行社会主义核心价值观、加强中
脑靶向纳米载药系统(Brain-targeted Nanoparticles delivery system)是目前在脑部疾病治疗中具有前景的一种治疗方式。它能透过血脑屏障(BBB)后进入脑部病灶处,起到治疗功效