水体N、P富营养化对氯代苯甲酸光解的影响

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氯代苯甲酸作为一种重要化工原料和中间体被广泛使用,由于具有致癌、致畸、致突变“三致效应”,其排放使地表水体生态环境受到严重污染。光化学转化是有机污染物在水体环境中去除的重要方式。本文针对地表水体严重的富营养化现象,研究水体中氮、磷对氯代苯甲酸光化学降解转化的影响具有重要意义。本文采用TiO2光催化氧化技术降解邻氯苯甲酸,主要包括以下几个部分:(1)首先采用凝胶溶胶法制备TiO2,考察制备过程中各个因素的影响。运用XRD和TG对催化剂进行表征,并用亚甲基蓝测试其光催化活性;(2)利用自制TiO2与商业P25型TiO2在相同实验条件下光催化降解邻氯苯甲酸,根据其去除率来比较两种催化剂的光催化性能,采用催化性能较好的TiO2来进行后续试验。考察光解邻氯苯甲酸过程中初始浓度、催化剂投加量和溶液pH值的影响,确定最佳降解条件;(3)在水体N、P富营养化的情况下考察邻氯苯甲酸的光解效果;(4)利用醇类做为羟基自由基的捕获剂,初步检验羟基自由基理论;(5)采用液质联用来检测邻氯苯甲酸光解的中间产物,以推断邻氯苯甲酸的光解过程。实验结果显示:(1)自制TiO2的晶型受煅烧温度影响显著,其中450-600℃煅烧制备的TiO2为锐钛矿型,对亚甲基蓝光催化降解2.5小时后降解率高达95%左右;(2)在相同实验条件下商业P25型TiO2比自制的TiO2对邻氯苯甲酸光解4小时后,其降解效果差距较大,相对比之下最终选择P25型TiO2作为后续实验的催化剂,确定了光解邻氯苯甲酸的最佳条件,当溶液初始浓度为30 mg/L时催化剂投加量为0.1g/L、溶液初始pH值为3.5;(3)在最佳光解条件下当水体中N、P呈现不同程度的富营养化状态时,均会对邻氯苯甲酸的光解产生抑制作用。其中,溶液中5 mg/L的NO3-使2-CBA的去除率下降了近27%,0.5 mg/L的H2P04-使2-CBA的去除率下降了近25%。(4)实验体系中加入异丙醇导致2-CBA的去除效率明显降低,表明2-CBA光解过程中起主要作用的是羟基自由基,初步验证了羟基自由基理论。(5)通过液质联用的检测结果得知2-CBA光解中间产物为邻氯苯酚,初步推断出2-CBA降解过程为先脱羧而后羟基化。本实验研究为卤代芳香酸类在水体环境中的迁移转化,尤其是在富营养化水体中的光解转化机理提供了重要依据。
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