随着我国火灾形势的日益严峻以及哈龙灭火剂的全面淘汰,超细ABC干粉灭火剂以其灭火效率高、环保无污染等优点成为最理想的哈龙替代灭火剂之一。其中,以聚磷酸铵（APP）为主要灭火组分的超细ABC干粉灭火剂,与以磷酸二氢铵为主要灭火组分的超细ABC干粉灭火剂相比,具有低吸湿性和高灭火能力的优势,逐渐成为研究热点。APP作为一种聚合物,分子结构具有多样性,在不同的制备工艺下可获得聚合度和晶型结构具有显著差异的APP产品。由于不同聚合度和晶型结构APP的热稳定性、水溶性、吸湿性、表面结构等物理化学性质具有很大差异,进而有可能会对APP干粉灭火剂的灭火能力产生很大影响。本文从APP的微观结构角度出发,探究APP干粉灭火剂的灭火能力与其聚合度、晶型结构的构效关系,以期筛选出用于干粉灭火剂最优APP产品。本文的重点研究内容主要包括以下两个部分:（1）研究了聚合度对APP灭火能力的影响。首先对不同聚合度的APP产品进行了XRD和FTIR结构分析,选取了聚合度分别为80、1350、1500、1700的结晶II型APP产品进行粒径调控和表面改性处理,综合粒径分布、吸湿率、含水率、松密度的测试结果,探索了最佳改性条件。使用粉体杯式燃烧器实验平台,测量了最小灭火浓度（MEC）,结果显示n≤1500时,随着聚合度的增加,MEC逐渐减小,灭火性能逐渐增强。但n＞1500后,随着聚合度的升高,APP的MEC不再减小,灭火能力基本趋于稳定。n=1500时MEC达到最小,为120.7g/m~3。为进一步探讨其影响机制,进行了DSC和TG测试,分析了不同聚合度APP的热分解特征,随着聚合度的增加,n=1500时热失重率最大、分解速率最快、初始分解温度最低,因此灭火能力最强。（2）研究了晶型结构对APP灭火能力的影响。在APP的六种晶型中,选取了三种最为稳定的结构（APP-Ⅰ、APP-Ⅱ、APP-Ⅴ）进行灭火能力测试。首先探索了不同晶型结构APP的制备工艺,并对制备得到的APP产品进行XRD和SEM分析,观察其晶型结构和表面形貌,研究了不同晶型结构APP在微观和宏观上的差异。然后进行了灭火能力测试,结果显示,三种APP产品的灭火能力为APP-Ⅰ＞APP-Ⅱ＞APP-Ⅴ,APP-Ⅰ的MEC最小,为77.697g/m~3。并通过对其热分解行为的分析探索了APP干粉灭火剂晶型结构与其灭火能力之间的构效关系,APP-Ⅰ的短链直链式结构,相比于APP-Ⅱ的支链交联型结构、APP-Ⅴ的三嗪环连接的交联型结构,热稳定性差,遇热分解的更快更彻底,因此灭火能力最强。最后对APP干粉灭火剂的灭火机理进行了简要分析。