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本文通过直流极谱法和循环方波伏安法对重金属离子从水到蔗糖及葡萄糖水溶液间迁移的热力学函数如标准吉布斯自由能(ΔGΘt)等进行了研究,根据测定的离子的可逆半波电位和扩散系数求得ΔGΘt。实验表明,ΔGΘt随蔗糖及葡萄糖浓度的增加而逐渐负移,这说明离子在蔗糖及葡萄糖水溶液中的稳定性增加。离子从水到蔗糖及葡萄糖水溶液的迁移在热力学上是有利的,并且当蔗糖及葡萄糖的浓度增加时,这个过程更易自发进行。ΔGΘt可分为静电能和化学能两部分,化学能逐渐降低表明蔗糖及葡萄糖水溶液比纯水碱性强,因而阳离子-溶剂之间产生较强的吸引作用。我们根据McMillan-Mayer理论,通过溶质浓度的维利系数展开式表示溶液中粒子之间的相互作用,归纳了ΔGΘt相互作用参数的理论表达式,并且采用最小二乘法求得ΔGΘt相互作用参数,从而将溶液热力学性质与溶液中粒子的相互作用参数相关联,求得了粒子间的ΔGΘt“对”相互作用参数和“叁”分子相互作用参数,并就溶质-溶剂、溶质-溶质相互作用理论以及溶剂的影响进行了讨论,探讨了离子与蔗糖及葡萄糖-水-盐溶液体系的相互作用,得到了一般性的结论。这对于了解溶液的各种热力学、动力学性质以及微观结构具有重要的意义。
本文的创新之处在于采用极谱法和循环方波伏安法的“四电极系统”测定了重金属离子在糖-水-盐溶液体系的热力学函数如ΔGΘt,根据三元体系中溶质-溶剂、溶质-溶质相互作用理论求得了离子-水-蔗糖及离子-水-葡萄糖之间的“对”相互作用及“叁”相互作用参数,探讨了蔗糖和葡萄糖分子结构及水化性质的差异对离子迁移的影响。对它的研究有助于人们了解和探索与之相似的更复杂的生物体系内分子相互作用的本质。