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UV固化技术是二十世纪六十年代开发的一种符合5“E”原则的新技术。该法制得的胶黏剂固化速度快、无溶剂挥发、性能可靠,在电子、光学、军工等领域得到广泛应用。
本文以低黏度脂环族环氧树脂(E711)和丙烯酸为主要原料,通过开环聚合作用,合成一种含光活性基团的脂环族环氧丙烯酸酯(EA)。利用己二酸对EA扩链,以增加其柔韧性,又引入氨基甲酸酯基团,提高其热稳定性和机械强度,最终合成了UV固化脂环族扩链聚氨酯丙烯酸酯胶黏剂。论文的研究内容和主要结果如下:
(1)以脂环族环氧树脂711和丙烯酸为主要原料合成环氧丙烯酸酯,对其合成工艺进行了研究,讨论了催化剂、阻聚剂、升温和加料方式对合成反应的影响,得出了最佳合成条件,并通过红外对UV固化前后的环氧丙烯酸酯进行了表征。为增加环氧丙烯酸酯的柔韧性用己二酸对其扩链,并引入氨基甲酸酯基团提高树脂的热稳定性和机械强度,制得脂环族扩链聚氨酯丙烯酸酯(PUA)。利用红外、差示扫描量热法(DSC)、热重分析(TGA)、凝胶含量测定以及机械性能测试等手段对其进行表征,并与EA、扩链EA和PUA的性能进行了比较。脂环族扩链PUA光照30s凝胶含量可达92%;玻璃化温度(Tg)为85.66℃,较PUA降低了约20℃;在温度达到300℃前几乎不分解;弹性模量为1560.93MPa,与PUA相比,断裂伸长率提高了90%,拉伸强度仅降低12%。
(2)改变环氧树脂和二异氰酸酯的类型,分别制得两种不同的芳香族扩链PUA。利用动态热机械分析(DMA)、DSC、TGA和机械性能测试对脂环族扩链PUA和两种芳香族PUA进行表征。与两种芳香族扩链PUA相比,脂环族扩链PUA的Tg降低约40℃,断裂伸长率分别提高了92%和46%,耐低温性和柔韧性得以提高。芳香族扩链PUA因含苯环热降解较慢,耐热性更好。
(3)研究了以脂环族扩链PUA为预聚物的UV固化体系的影响因素。考察光引发剂类型和用量对固化膜固化速度、力学性能以及产品颜色和气味的影响;活性稀释剂种类和用量对体系黏度、固化反应和机械性能的影响;比较了自由基固化体系、阳离子固化体系和自由基/阳离子混杂固化体系的固化速度、固化收缩率和机械性能。研究发现,4%的液体1173作光引发剂,引发效率高,固化膜拉伸强度最大,耐黄变性好;含活性稀释剂HDDA、NPGDA和TMPTA的机械强度高、脆性大,含PDDA的固化膜柔韧性好,机械强度低。HDDA、PDDA和NPGDA三种稀释剂的最佳用量为40wt.%,TMPTA的最佳用量为50wt.%。鉴于上述各活性稀释剂对固化膜的影响,考虑两种或三种稀释剂复配使用。本实验得到最佳的复配组合为含量为40wt.%的HDDA/NPGDA/PDDA,质量比是1∶1∶6;自由基/阳离子混杂固化的固化速率较快,固化收缩率较自由基固化降低了51%,断裂伸长率提高了13%。