常压下Si3N4陶瓷的低温制备及致密化行为

来源 :中钢集团洛阳耐火材料研究院 | 被引量 : 0次 | 上传用户:bhc880913
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Si3N4(氮化硅)陶瓷因其优异的性能被作为关键材料而广泛应用于冶金、核反应堆支撑、航空航天以及汽车发动机等重要领域。Si3N4作为强共价键化合物,多采用热压、气压等高成本的烧结方式,因烧结温度高,生产条件及设备要求苛刻,低温无压烧结成为目前研究的热点。本课题以Si3N4陶瓷的低温制备为基础,提出了一种在传统空气电炉中Si3N4陶瓷无压烧结技术,采用Li2O基烧结助剂,实现了低温空气条件下Si3N4陶瓷的制备。研究了以Li2O-Al2O3和LiAlO2两种体系为基础的烧结助剂在不同温度和不同配比下对Si3N4陶瓷致密化行为的影响。(1)设计了在传统空气气氛电炉中Si3N4陶瓷的烧结方法,通过对烧结过程中系统的气相组成和可能发生的反应及其产物进行分析,认为试样所处条件为微正压N2气氛,且烧结过程中试样本身以及所埋粉体仅生成少量Si2N2O,证明了在本实验方法和条件下Si3N4陶瓷烧结的可行性。(2)采用Li2O-Al2O3烧结助剂(Li2O由Li2CO3引入)实现了Si3N4陶瓷的低温烧结。当烧结助剂加入量一定时,随着烧结温度的提高,试样致密化程度增高。当烧结温度一定时,随着烧结助剂中Li2CO3加入量的增加,试样的质量损失率随之增加,而线收缩率、相对密度、β-Si3N4转化率呈现先增加后减小的趋势。当烧结温度为1650℃,烧结助剂中Li2CO3和Al2O3摩尔比为0.7:1时,试样的致密化程度最高,其相对密度为92.6%,β-Si3N4转化率接近55%。通过试样SEM图可看到明显的棒状β-Si3N4晶粒,随着温度的升高,β-Si3N4数量增加且晶粒尺寸变大,但以Li2O-Al2O3为烧结助剂的试样残余气孔数量较多且孔径较大。(3)对摩尔比为1:1的Li2CO3和Al2O3混合粉末在1000℃保温2 h进行预处理,合成了LiAlO2粉末,其平均粒径约为1μm。当Al2O3相对含量较高时生成少量LiAl5O8,当Li2CO3相对含量较高时出现部分残留的Li2CO3。(4)采用LiAlO2烧结助剂体系时,Si3N4试样的致密化趋势与Li2O-Al2O3烧结助剂体系大致相同,即随着烧结温度升高,试样的致密化程度增加。而随着残余Li2CO3的增多,试样的致密化程度随之减小。当烧结温度为1650℃,烧结助剂中Li2CO3和Al2O3摩尔比为0.7:1时,试样的致密化程度最高,相对密度达到95.2%,β-Si3N4转化率接近63%,与Li2O-Al2O3烧结助剂体系相比,试样的致密化行为得到显著改善。通过试样显微形貌分析发现,β-Si3N4晶粒尺寸随着烧结温度的升高而增大,但较高含量的Li2CO3会抑制β-Si3N4晶粒的长大。烧结助剂的预处理使试样的致密化行为得到改善且残余气孔显著减少。
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