含N/O配体构筑的配位聚合物的合成、结构及性质研究

来源 :南京工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jiangjinsong
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配位聚合物作为一种具有巨大潜在应用价值的新型功能材料,凭借其多样的结构和独特的性质,在光催化、荧光传感、多功能材料等方面展现了广阔的应用前景。本论文从配合物功能材料的实际应用性出发,制备具有光催化活性的配合物用于降解有机污染物、具有荧光传感性质的配合物用于检测重金属污染物、具有铁电性质的配合物用于数据存储。  本论文采用1,3-二(2-甲基-1-咪唑基)苯(1,3-BMIB)配体分别与六水合硝酸锌,四水合硝酸镉,三水合硝酸铜,二水合氯化铜和多元芳香羧酸5-叔丁基间苯二甲酸(H2TBIP),5-硝基间苯二甲酸(NO2-H2BDC),5-羟基间苯二甲酸(OH-H2BDC),4,4-二羧基联苯砜(H2SDBA),4,4-二苯醚二甲酸(H2OBA)和1,3-苯二乙酸(H2PDA),合成了以下八个新颖的配位聚合物,[Cu4(1,3-BMIB)4(OH-BDC)4·H2O]n(1),[Cu(1,3-BMIB)0.5(OBA)]n(2),[Cd(1,3-BMIB)(NO2-BDC)]n(3),[Zn(1,3-BMIB)(TBIP)·H2O]n(4),[Zn(SDBA)(1,3-BMIB)·H2O]n(5),[Cd(1,3-BMIB)(OBA)·H2O](6),[Zn(1,3-BMIB)(NO2-BDC)]n(7),[Cd(1,3-BMIB)(PDA)·2H2O]n(8)。我们对这八个配合物的晶体结构、热稳定性以及部分配合物的荧光性质、光催化性质和铁电性质进行了初步探究和分析。  由X-射线单晶衍射分析可知,配合物1-3均为三维二重穿插结构,三者均为半导体材料,可能吸收紫外光从而进行光催化反应,于是我们以常用的有机染料甲基橙(MO)、亚甲基蓝(MB)和罗丹明B(RhB)为目标污染物,对以上三个配合物的光催化性质进行探究。研究发现,配合物1在75分钟内几乎完全降解三种染料;在配合物2和3催化下,染料完全降解分别需要90分钟和210分钟,说明配合物1-3具有较高的光催化降解有机染料的活性,并且易回收,循环催化3次后仍能保持较好的降解效果和稳定性。配合物1-3具有作为光催化剂用于降解有机污染物的潜质。  配合物4为三维框架结构,配合物5和6为二维网状结构,该系列配合物展现出优良的荧光性质,具有作为荧光化学传感器的潜质。研究发现,Fe3+使配合物4荧光完全淬灭,利用荧光淬灭的方法,配合物4能快速高效的检测水体中的Fe3+;Cu2+使配合物5荧光完全淬灭,可用于检测Cu2+;配合物6既可利用其荧光淬灭的方法检测Fe3+,又可利用荧光增强的方法检测Al3+。此外,配合物4-6在对金属离子传感中保持原有结构,具有高稳定性,在重金属检测方面具有应用价值。  配合物7和8是二维网状结构,二者均具有良好的荧光性质,另外由铁电分析测试得到电滞回线图,充分说明配合物7和8具有荧光性质的同时兼具铁电性质,作为多功能材料,在显示和存储集成器件方面具有广阔的应用前景。
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