新型高效有机复合PVC热稳定剂的制备、应用及机理研究

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聚氯乙烯(PVC)是一种被广泛应用的热敏感型塑料,其在受到高温或高剪切力的作用时将会发生热降,所以在PVC的加工配方中必须加入热稳定剂。目前常用的热稳定剂主要有铅盐类、有机锡类、金属皂类等含金属离子的化合物,但随着人类环保意识的不断增强,其中含重金属离子的稳定剂逐渐面临着淘汰,所以开发环保型的PVC热稳定剂以替代传统非环保的热稳定剂已经成为行业的研发热点。新型的锌盐类稳定剂和纯有机类稳定剂因为其环保的特点开始引起人们的重视。本文旨在发开新型高效复合型的PVC热稳定剂,重点解决锌盐类稳定剂中的―锌烧‖现象和提高含氮类稳定剂的稳定性和透明性,内容主要包括以下三个方面:1、通过改变阴离子基团制备得到新型锌盐类热稳定剂,并利用复配提升稳定性能并表征稳定机理。以脱氢乙酸和醋酸锌为原料,以一步法合成得到脱氢乙酸锌(ZnL2)并确定其结构。利用刚果红试纸法、烘箱变色法和溶液酸度测试表征和对比ZnL2、硬脂酸锌(ZnSt2)以及和硬脂酸钙(CaSt2)复配的稳定性能。结果表明,ZnL2由于脱氢乙酸根的引入,对HCl的吸收能力大大提升,在与CaSt2复配之后,“锌烧”现象得到了很好的缓解。2、在研究含氮类有机稳定剂延缓“锌烧”能力的基础上,引入长链基团将其应用于软质透明PVC制品中。选取高氮含量的氨基三唑作为PVC热稳定剂,研究其稳定性能及与ZnSt2复配后延缓―锌烧‖的效果,进一步通过在氨基三唑分子中引入长链基团将其应用于软质透明PVC中。研究发现,通过烘箱变色法的测试氨基三唑表现十分出色的初期白度和长期稳定性,并在与ZnSt2使用比例为0.4:1.6时PVC制品不仅延缓了“锌烧”现象具有很好的长期稳定性而且基本不对初期白度造成影响。在软质PVC中,N1,N8-双三唑基辛二酰胺(TOD)虽然改善了对PVC透明性的影响但由于稳定基团的减少和改变,其热稳定性能相比于氨基三唑有所下降。3、通过复配针对性地解决了现有缺陷,获得了透明性好、效率高、加工性能好的含氮类(以双尿嘧啶衍生物为代表)有机复合型稳定剂。利用辅助稳定剂环氧大豆油(ESBO)和亚磷酸酯在双尿嘧啶衍生物稳定体系中的复配使用,改善了PVC制品的初期白度和长期稳定性。研究结果表明,在加入3份ESBO和6份亚磷酸酯时,6,6′-二氨基-1,1′,3,3′-四甲基-5,5′-(亚辛基)双[嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮](OSU)体系PVC制品的透明性、稳定性以及加工性能达到最佳;通过增长碳链合成得到的6,6′-二氨基-1,1′,3,3′-四甲基-5,5′-(亚十一烷基)双[嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮](USU)同样可以进一步改善制品的透明性,而相应降低的热稳定性能也可以通过加入3份ESBO来弥补。
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