四膦支撑的磷光PtM2(M=Cu,Ag)异三核金属有机炔配合物及其有机发光二极管研究

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基于磷光金属配合物的有机发光二极管(OLEDs)在全彩屏显示和照明中展现出巨大的应用前景。与单核金属配合物相比,多核金属簇合物因存在大量的与氢键强度相当的分子内金属-金属相互作用,因此不仅具有更好的热稳定性和分子刚性,而且还拥有丰富多变的磷光性质。本论文利用一种新型四瞵配体与过渡金属离子Ag(Ⅰ)/Cu(Ⅰ)设计合成了一系列PtAg2/PtCu2异三核炔配合物,首先对它们的光物理性能进行了系统的研究,然后利用具有高效光致发光的配合物作为发光材料,利用溶液法制备有机发光二极管,获得高效率的电致发光。  1.基于新型的四瞵配体rac-dpmppe(外消旋)/meso-dpmppe(内消旋)设计合成了一系列阳离子型PtAg2(rac-dpmppe)/PtAg2(meso-dpmppe)配合物,虽然此系列配合物在溶液中发射较弱(Φem=0.1%-4.6%),但固体(Φem=0.8%-37.5%)和掺杂薄膜(Φem=3.8%-90.5%)中都呈现强的磷光发射,由于PtAg2(rac-dpmppe)配合物刚性更强,因此其磷光发射要强于PtAg2(meso-dpmppe)配合物。通过改变炔配体,对PtAg2配合物的磷光发射进行了合理地调控。分别将6%的PtAg2(rac-dpmppe)配合物掺杂到2,6-DCZPY/OXD-7混合主体材料或者10%的PtAg2(meso-dpmppe)配合物掺杂到具有双极性传输特性的2,6-DCZPY中制成发光层,采用溶液法制作四层OLED器件,所获得的最大电流效率分别为27.2、61.0、57.0、30.7和19.8cd/A,最大外量子效率分别为11.1%、18.1%、16.6%、10.4%和12.4%,并分别呈现青光、绿光、黄绿光、黄光及红橙光电致发光。通过修饰芳香环炔上的取代基以及改变四膦配体的构型,PtAg2(dpmppe)配合物光致/电致发光颜色实现了由青色到红橙色的调控。  2.基于内消旋四膦配体meso-dpmppe设计合成了一系列中性的PtCu2X2(meso-dpmppe)(C≡CR)2配合物,该系列配合物具有机械磷光变色效应,碾磨后固体最大发射波长分别红移了103nm(X=Cl,R=C6H4CF3-4)、93nm(X=Br,R=C6H4CF3-4)、28nm(X=I,R=9-Ph-carb-3)和17nm(X=I,R=9-Ph-carb-3),推测这种机械磷光变色机理是碾磨后分子间的作用发生了变化。将含咔唑炔基PtCu2配合物(X=I,9-Ph-carb-3)以6%的比例掺杂于具有空穴传输(TAPC)和电子传输(OXD-7)特性的混合主体材料中,通过溶液加工的方法制各OLEDs,获得最大电流效率、功率效率和外量子效率分别为34.0cd/A、12.1lm/W和10.7%,电致发光颜色为黄光。
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