α-蒎烯是一种重要的单萜烯，在马尾松松节油中的含量一般为92％，它可以合成一些香料和医药中间体。本文研究了α-蒎烯的光敏催化氧化反应，并对α-蒎烯的光敏催化氧化机理进行了探讨。通过α-蒎烯的光敏催化氧化，可以合成马鞭草烯醇、马鞭草烯酮、桃金娘烯醛、桃金娘烯醇、4-羟基-2，3-环氧蒎烷、1-羟基-2，3-环氧蒎烷等香料和医药中间体。反应在自制的水浴式反应器中进行，加入α-蒎烯、光敏剂、溶剂、催化剂等，通入氧气，高压钠灯光照，定时取样，然后用毛细管气相色谱仪分析产物的组成，用色谱-质谱、红外光谱、紫外光谱和核磁共振鉴别产物。本文考察了光敏剂、催化剂、溶剂、反应条件等对α-蒎烯的光敏催化氧化反应的影响规律。 1．几种有机染料与指示剂作为光敏剂时的作用 在以高压钠灯为光源，以甲醇为溶剂，α-蒎烯的浓度为0.5mol·L^-1时，通过研究几种有机染料和指示剂作为光敏剂对α-蒎烯光氧化的影响，得出当以虎红为敏化剂时，转化率为81.77％，马鞭草烯酮的选择性为34.52％。以亚甲基蓝为敏化剂时，转化率为89.35％，马鞭草烯酮的选择性为32.17％。而当使用其它敏化剂时，α-蒎烯的转化率都低于40％，其反应产物的选择性都低于10％。 通过实验可证明α-蒎烯光敏催化氧化的机理可能为：氧气在光敏剂的作用下，生成具有高活性的单线态氧，然后与α-蒎烯发生反应，通过抽提α-蒎烯烯丙位上的氢，形成两种烯丙基过氧化氢，这些过氧化物在酸或碱的作用下被分解成羰基化合物，同样也可以被还原成醇，或者通过分子内环氧化生成羟基环氧化物。 2．虎红敏化氧化的催化调变 当虎红与α-蒎烯的物质的量之比为1：150时，此时α-蒎烯的转化率为83.41％，具有较好的效果，马鞭草烯酮的选择性为36.46％，剩余物的含量最低。固定虎红的浓度为1.0×10^-5mol·L^-1，当α-蒎烯的浓度为0.5mol·L^-1时反应有较好的转化率和选择性。 在几种含氮杂环化合物中，当选择2，6-二甲基吡啶作为催化剂时，具有较好的催化效果，并得出了最佳的催化量。此时原料转化率为84.90%，马鞭草烯酮的选择性61.64%，剩余物仅为10.70%，远远低于其他含氮杂环化合物。 当2，6一二甲基毗咤与乙配作为复合催化剂时，对a一旅烯的光敏氧化反应具有较好的催化效果，通过实验得出当·乙配与2，6一二·甲基毗陡的物质的量之比为1:1时，具有最佳的催化效果。并得出在此配比下，该反应随时间和温度的变化。即当温度为3OOK，反应时间为4h时，a一旅烯的转化率可高达96.77%，马鞭草烯酮的选择性为55.98%，而剩余物仅为1.56%。3.亚甲基蓝敏化氧化的催化调变 在几种含氮杂环化合物中，以2，6一二甲基毗陡为催化剂时，具有较好的催化效果，并确定了最佳的催化量，此时a一旅烯转化率为93.93%，马鞭草烯酮的选择性为37.20%。 当溶剂为DMF时，原料转化率最高，达99.21%，马鞭草烯醇、马鞭草烯酮、桃金娘烯醛的选择性分别为20.61%，53.07%，18.84%。且剩余物仅为3.01%。 在选择氨基酸作为催化剂时，a一旅烯转化率及各种主要产物的选择性都较好。当以苯丙氨酸为催化剂时效果最好，a一旅烯转化率为97.40%，马鞭草烯醇、’马鞭草烯酮、桃金娘烯醛的选择性分别为11.45%，41.76%，23.62%。剩余物为13.07%。4几种单菇烯的光敏催化氧化反应 通过在同等条件下研究Q一旅烯，p一旅烯，获烯的光敏氧化反应，得出a一旅烯的转化率最高，主产物为马鞭草烯酮，选择性为32.17%。p一旅烯的转化率次之，主产物为桃金娘烯醛，选择性高达85.58%。而茨烯转化率最低，其氧化产物的选择性均很低。