储氢合金La-Mg-Ni的电沉积制备及其性能研究

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储氢合金的应用领域不断扩大,在镍氢电池中,它有效地改善了其性能,而如何进一步提高镍氢电池的容量,使之满足生产生活的需求是目前研究的热点。近年来人们发现,将稀土元素添加到传统氢镍电池负极材料中,可有效的增加其容量及寿命。其中La-Mg-Ni系储氢合金材料,因其储氢容量高,活化性能好,作为Ni/MH电池的阴极材料,具有很好的开发应用前景。目前制备La-Mg-Ni系储氢合金材料的主要方法有熔炼法、机械化合金法以及烧结法等,这些方法设备复杂,成本较高,且只能获得粉末状和块状的合金材料,而水溶液中的电沉积法具有设备简单,成本低廉,操作简便等优点,并且更容易控制沉积条件和工艺参数。本文在对国内外稀土系储氢合金研究基础上,在水溶液中采用恒电流法制备La-Mg-Ni储氢合金膜。应用循环伏安(CV)、Tafel极化曲线、阴极极化曲线和交流阻抗(EIS)等方法研究了合金膜的电化学性能,通过扫描电镜(SEM)、能谱(EDS)以及X射线衍射(XRD)等研究了沉积层的表面形貌、组成和结构。结果表明:从水溶液中电沉积获得合金膜的XRD图谱中有明显LaMg2Ni9特征峰;镀液中添加次亚磷酸钠后,合金膜结构由晶态转为非晶态,表面抗氧化能力增强。镀液中添加邻磺酰苯酰亚胺钠后,获得的合金膜疏松程度降低,结合力增加,结晶程度变大,利于LaMg2Ni9相的形成。获得较佳工艺参数是沉积电流密度为40A/dm2,沉积温度为20℃,LaCl3·7H2O为3g/L,MgCl2·6H2O为10.5g/L,NiCl2·6H2O为30g/L,C6H8O7·H2O为30g/L,NH4Cl为11g/L,NaH2PO2为13.5g/L,C6H4SO2NNaCO·2H2O为0.60g/L,H3BO3为44g/L。在该工艺参数下获得合金膜表面为黑灰色,表观活化自由能为40.78kJ/mol,析氢电位为-0.22V,析氢电流密度j0为1.71×10-3A/cm2,说明合金膜析氢电化学性能较好;吸附值Q为7.20×10-2F·cm-2,表面粗糙度较大,说明合金膜储氢容量较大;合金膜的沉积速率较大,镀液的阴极极化较小。
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