聚氯乙烯无毒固体热稳定剂的合成及应用研究

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聚氯乙烯(PVC)是五大通用塑料之一,是功能高分子材料的重要原料,年产量仅次于聚乙烯,但在受热过程中,其中的缺陷结构容易引发自身降解,所以PVC配方中必须加入热稳定剂,传统的铅盐等重金属稳定剂虽然热稳定性优良,但不符合“环保”、“绿色化学”等概念。而有机锡稳定剂,不仅有些仍有毒性,而且其成本较高。因此钙锌皂热稳定剂就成为了当今研究的热点。本文采用直接法合成了硬脂酸钙,复分解法合成了硬脂酸锌等一系列脂肪酸盐,并采用这些脂肪酸盐作为热稳定剂中间体。研究了单独硬脂酸钙、硬脂酸锌的热稳定机理及最佳配比;硬脂酸镧对PVC塑化性能的作用。结果表明:硬脂酸钙能吸收PVC降解的氯化氢,抑制PVC自催化降解;硬脂酸锌热稳定机理主要是取代PVC中的不稳定氯原子;硬脂酸钙锌之间能产生良好的协同效应,最佳配比为2%:1%;硬脂酸镧抑制锌烧效果虽不如硬脂酸钙,但以少量硬脂酸镧代替硬脂酸钙稳定效果几乎保持不变,但少量硬脂酸镧能有效提高PVC的塑化性能。通过热老化烘箱法、电导法、热重分析法(TGA)研究了各种辅助稳定剂对PVC的热稳定作用。结果表明:单独季戊四醇(PER)几乎无热稳定作用,季戊四醇因可螯合氯化锌,所以可以延缓锌烧,在氯化锌的催化下季戊四醇还可以吸收氯化氢;单独亚磷酸酯(PDOP)呈现一定的热稳定作用,使锌烧延迟至最慢的PDOP/Zn最佳比例为4%:2%,含PDOP的三元热稳定剂的热稳定性能明显好于二元热稳定剂的热稳定性能;β-二酮因不能螯合氯化锌,所以其往往用于低锌配方稳定剂中,单独使用亦有一定热稳定作用;环氧大豆油(ESO)吸收氯化氢作用明显,所以单独使用ESO亦有一定热稳定作用;抗氧剂能阻止PVC在受热过程中被空气氧化,延缓PVC降解。研究了不同脂肪酸钙锌稳定剂的热稳定效果。结果表明:单独硬脂酸钙的热稳定性最好;硬脂酸钙/锌的协同效应最为明显;月桂酸钙/锌/PDOP的协同效应最为明显;月桂酸钙/锌/PER能有效抑制PVC降解形成共轭长链烯烃,硬脂酸钙/锌/PER能有效抑制PVC降解形成共轭短链烯烃。
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