【摘 要】
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三七的市场需求因其优良的药食两用特性迅速扩大,而产地的限制导致三七价格不断飙升,同时也导致了市场上层出不穷的三七掺假现象。广泛存在的掺假现象严重破坏三七市场秩序。本文基于核磁共振技术(NMR),并结合模式识别方法,完成对三七的快速掺假鉴别与产地溯源分析。本研究第一部分利用低场核磁共振技术(LF-NMR)采集掺有川木通(CCA)的三七粉(P.notoginseng)的弛豫谱图。发现低场核磁共振参数(
【基金项目】
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国家自然科学基金面上项目(82072015); 福建省科技计划项目引导性项目(2018Y0078);
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三七的市场需求因其优良的药食两用特性迅速扩大,而产地的限制导致三七价格不断飙升,同时也导致了市场上层出不穷的三七掺假现象。广泛存在的掺假现象严重破坏三七市场秩序。本文基于核磁共振技术(NMR),并结合模式识别方法,完成对三七的快速掺假鉴别与产地溯源分析。本研究第一部分利用低场核磁共振技术(LF-NMR)采集掺有川木通(CCA)的三七粉(P.notoginseng)的弛豫谱图。发现低场核磁共振参数(T2、S2)随着掺假比例的增加呈线性变化。随后利用高场核磁共振技术(HF-NMR)鉴定并定量分析了三七和川木通中共57种成分。HF-NMR谱图显示二者之间成分差异主要为人参皂甙、蔗糖和葡萄糖。最后利用偏最小二乘回归(PLSR)分析探究T21、S21和三七中各组分之间的相关性,发现三七中的多糖和蔗糖成分主要导致了 T21、S21的变化。此外,OPLS-DA模型对于掺假率高于30%的样品的预测率达到100%,DMod PS+判别也验证了这一结果。本研究表明三七掺假的快速鉴别可由LF-NMR技术完成,并通过模式识别方法进一步分析。此外。其他高端中草药有望借鉴该方法完成快速掺假鉴别。为进一步研究三七的产地溯源分析,本论文应用1H HF-NMR技术对来自云南、贵州、四川和西藏等四个不同产地的三七的营养成分进行分析,对不同产地三七的52种主要成分进行定量分析。构建基于模式识别方法的不同产地三七的分析模型,可视化展示并筛选不同产地三七的地理标志代谢物。研究发现:四个不同产地三七的主要区别在于低含量的物质,如多巴胺、苹果酸、乙酸、丝氨酸、富马酸、蔗糖和γ-氨基丁酸等。而PCA和OPLA-DA结果展示了云南三七样本较好的组内聚集,表明云南三七样品之间差异较小,品质受产地影响较小。进一步分析表明,不同产地的三七都具有独特的地理标志物。其中,多巴胺、乙酸和丝氨酸是云南三七显著区别于其它三七的地理标志物,而人参皂甙R1和苹果酸、富马酸、γ-氨基丁酸和丙氨酸分别是贵州、四川和西藏三个产地三七的地理标志物。研究结果表明:高场核磁共振技术结合模式识别方法可对不同产地三七进行有效溯源分析,并有望推广至其它药物的产地鉴别。
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