新型荧光纳米材料用于检测胆固醇和半胱氨酸

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生物小分子对人体健康至关重要。对人体中这些重要的生物小分子进行高灵敏度高选择性的检测对预防疾病、诊断疾病有重要意义。基于新型荧光纳米材料建立的传感分析方法已经应用到化学、食品、生物和医学等领域。本论文结合新型荧光纳米材料构建了三个生物传感平台,分别应用于检测血清和食品中的胆固醇(Cholesterol,Cho)以及血清中的半胱氨酸(Cysteine,Cys),具体内容包括:(1)在这项工作中,通过在铽-金属有机骨架(Tb-Metal organic frameworks,Tb-MOFs)表面原位生长Mn O2纳米片制备了MOF@Mn O2纳米复合材料,Mn O2显著猝灭了Tb-MOFs的荧光。此外,杂化纳米花由胆固醇氧化酶(Cholesterol oxidase,Ch Ox)和磷酸铜(Cu3(PO4)2·3H2O)自组装而成。在此基础上,提出了一种基于MOF@Mn O2纳米复合材料和杂化纳米花检测Cho的新策略。Cho在杂化纳米花的催化下氧化生成H2O2,进一步将Mn O2纳米片还原为Mn2+。因此,Tb-MOFs的荧光恢复率与Cho浓度在10至360μM范围内呈正相关。Cho的检出限为1.57μM。另一方面,Ch Ox无机杂化纳米花的分层受限结构大大提高了酶的稳定性。杂化纳米花在室温下贮藏一周内仍保持较高的活性。此外,杂化纳米花可以通过离心收集并重复使用。杂化纳米花的活性可在5个测定周期内保持较高水平。最后,该策略已被进一步验证用于血清样品中Cho的测定,回收率令人满意。(2)一种具有聚集诱导发射(Aggregation-induced emission,AIE)的卤化铅钙钛矿(Lead halide perovskites,LHPs)作为荧光探针检测Cho。LHPs在水中聚集时发射强荧光。而β-环糊精修饰的金纳米颗粒(β-Cyclodextrin modified gold nanoparticles,β-CD@Au NPs)可以使LHPs的荧光猝灭。由于β-CD和Cho之间的主客体识别作用,Cho可以将LHPs从β-CD的疏水腔中置换出来,使得LHPs的荧光恢复。Cho的线性范围是0.35-20 n M,检出限为0.12 n M,这比大多数已经报道文献的检出限要低,是因为β-CD@Au NPs可以高效地猝灭LHPs的荧光。最后,本文方法已经成功检测鸡蛋、牛奶、猪肉和含有植物甾醇的奶粉中的Cho含量。(3)基于重复[Metal-N-O]亚基组成的金属冠醚(Metallacowns,MCs)是一种新型材料,但尚未被开发和用于分析应用。本研究报道了一种具有AIE的铽-金属冠醚(Tb-MCs)以构建传感平台。首次发现Tb-MCs能够在水中聚集成更大的聚集体并发出亮绿色的光,因此该特性使其有可能应用于生物传感。Tb-MCs的AIE可以被Cu2+有效地猝灭,又基于硫醇对Cu2+的高亲和力,Cys与Tb-MCs竞争可使荧光快速恢复。Cys的检测具有从0.02到20?M良好的线性范围,检出限为9.67 n M。最后,该新型探针也成功应用于人血清中Cys的测定,取得了令人满意的结果。
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