环内酯是一类重要的中间体,化学化工生产中常用Baeyer-Villiger氧化反应来合成环内酯。使用过氧酸作为氧化剂成本高并且污染大;而使用O₂作氧化剂时需要额外的共氧化剂,通常以醛作为共氧化剂,但醛易氧化成相应的酸,不利于后处理。本文制备出三类手性离子型催化剂,采用不同手段对离子型催化剂进行结构表征与热稳定性分析后,进行催化环酮的Baeyer-Villiger氧化反应研究。本文的三类催化体系为:（1）手性醇类离子型催化剂催化环酮的Baeyer-Villiger氧化反应体系:利用手性醇（L-薄荷醇、S-（-）-2-甲基-1-丁醇、α-托品醇、（S）-（-）-1-苯乙醇）作为手性中心,引入到以N-正丁基咪唑为母体的阳离子中,以Br?nsted酸(H₃PW₁₂O₄₀、H₃PMo₁₂O₄₀、H₄SiW₁₂O₄₀、CF₃SO₃H、H₂SO₄)的酸根为阴离子,设计合成出一系列手性醇类离子型催化剂,并用于催化各种环酮的Baeyer-Villiger氧化反应。以2-庚基环戊酮为模型底物,选出以（S）-（-）-2-甲基-1-丁醇为手性中心的催化剂[（S）-（-）-2-MBE-Nimi-H]H₂PW₁₂O₄₀为最优催化剂,优化得出最佳反应条件,在n（2-庚基环戊酮）=5 mmol,n([（S）-（-）-2-MBE-Nimi-H]H₂PW₁₂O₄₀)=0.3 mmol,n（H₂O₂）=5 equiv,T=60 ^oC,t=6 h的条件下,2-庚基环戊酮的转化率为83.17%,δ-十二内酯的收率为48.29%,反应的选择性为58.06%。将手性醇类离子型催化剂回收使用,该催化剂可回收使用4次。另外,催化剂[（S）-（-）-2-MBE-Nimi-H]H₂PW₁₂O₄₀也能够催化其它环酮的Baeyer-Villiger氧化反应,具有较高的内酯选择性。（2）氨基酸类离子型催化剂催化环酮的Baeyer-Villiger氧化反应体系:利用不同天然L-构型氨基酸（L-缬氨酸、L-亮氨酸、L-赖氨酸等）分别与不同的Br?nsted酸反应,设计合成出一系列氨基酸类离子型催化剂,并用于催化不同环酮的Baeyer-Villiger氧化反应。以2-庚基环戊酮为模型底物,选出脯氨酸类催化剂[Pro-H]H₂PW₁₂O₄₀为最优催化剂,优化得出最佳反应条件,在n（2-庚基环戊酮）=5mmol,n([Pro-H]H₂PW₁₂O₄₀)=0.2 mmol,n（H₂O₂）=3.5 equiv,T=60 ^oC,t=6 h的条件下,2-庚基环戊酮的转化率为97.22%,δ-十二内酯的收率为80.04%,反应的选择性为82.33%。将氨基酸类离子型催化剂循环使用,该催化剂可回收使用5次。另外,催化剂[Pro-H]H₂PW₁₂O₄₀对其它环酮的Baeyer-Villiger氧化反应也具有较高的催化活性。（3）手性胺/酰胺类离子型催化剂催化环酮的Baeyer-Villiger氧化反应体系:利用天然的含氮化合物作为手性中心,与Br?nsted酸(H₃PW₁₂O₄₀、H₃PMo₁₂O₄₀、H₄SiW₁₂O₄₀、CF₃SO₃H、H₂SO₄)反应,制备出一系列手性胺/酰胺类催化剂并用于催化不同环酮的Baeyer-Villiger氧化反应。以2-庚基环戊酮为模型底物,选出以D-酒石酸二乙酯为手性中心的催化剂[A-H][H₂SO₄]₂为最优催化剂,优化出最佳反应条件,在n（2-庚基环戊酮）=5 mmol,n（[A-H][H₂SO₄]₂）=0.45 mmol,n（H₂O₂）=3equiv,T=50 ^oC,t=9 h条件下,2-庚基环戊酮的转化率为85.73%,δ-十二内酯的收率为62.33%,反应的选择性为72.71%。将胺/酰胺类离子型催化剂循环使用,该催化剂可回收使用4次。另外,催化剂[A-H][H₂SO₄]₂也能够催化其它环酮的Baeyer-Villiger氧化反应。在本文发展的三大类手性离子型催化剂催化环酮的Baeyer-Villiger氧化反应体系中,由于氨基酸类离子型催化剂具有适度的酸性和氧化性,对于催化环酮的Baeyer-Villiger氧化反应表现出最佳的催化活性和底物的普适性。本论文为后续的不对称Baeyer-Villiger催化氧化反应的研究奠定了一定的基础。