蒽中心十字交叉共轭分子的双光子性质及其压致变色行为的研究

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20世纪30年代, G?ppert-Mayer第一次在理论上分析出一个分子同时吸收两个光子的可能性;在激光器发明后不久,1961年Kaiser与Garret从实验上证实了这一理论。由此,科学界出现了一个关于双光子与多光子过程研究的新领域。与传统的单光子相比,双光子有其独特的优势。这使得双光子在荧光显微镜、微加工、三维光学数据存储、光限幅、激光上转换、光动力学诊疗、生物活性药物释放等领域具有广阔的应用前景。这些应用对具有大的双光子吸收截面的新材料的开发提出了更高的要求。我们以2,6-二-[(二乙氧基)磷酯基-甲基]-9,10-二溴蒽为中间体,通过Heck、Wittig-Horner反应合成出LUMO/HOMO空间分离、强化双光子吸收截面、纳米聚集强化单/双光子荧光发射的具有络合金属离子能力端基(苯胺类/吡啶类)的新型蒽中心十字交叉共轭分子。它们的LUMO和HOMO能级水平可因金属离子的络合及络合性质而发生显著而独立的变化,这既是对分子光学带隙的有效调控,也可用于水性和有机介质中金属离子的单光子和双光子荧光传感。同时,我们对该系列化合物进行了压致变色行为的研究。实验发现带有苯胺类基团的蒽中心十字交叉共轭分子有着明显的压致变色现象,碾磨后其自然光下与紫外灯下的光色都发生了明显的红移。通过DSC、XRD的测试分析,其变色行为是由于在外力作用下晶体结构遭到了破坏,趋于无定形态;而这种变色是可逆的,碾磨后的固体在加热或者有机溶剂熏蒸下,可以恢复到碾磨前的状态。
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