廉价金属催化的炔烃官能团化反应研究

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随着我国社会经济的发展以及人民群众环境意识的提高,当前形势下各个行业对环境问题提出了更高的要求。开发具有创新和环保的合成策略是新形势的迫切要求。1,2-二羰基化合物及衍生物广泛存在于许多天然产物和生物活性分子中,因其独特的化学结构在有机合成特别是具有生物活性的杂环化合物合成领域应用广泛。例如咪唑,喹喔啉和吲哚酮-N-氧化物等。异喹啉类化合物是重要的含氮杂环化合物之一,常用于各种生物碱、抑制剂、药物活性盐和活性配体的合成。基于这两类化合物在药物合成、农用化学和新型材料等领域具有广阔的应用前景,探索绿色、高效的合成方法一直是有机化学的研究热点。本论文通过廉价金属催化的炔烃官能团化反应实现了1,2-二羰基化合物和异喹啉衍生物的高效合成,主要内容分为以下两个部分:(1)碘介导铜催化芳基炔酮的1,2-二羰基化反应研究报道了一例通过廉价的Cu Br2/I2/DMSO/水反应体系实现了芳基炔酮的1,2-二羰基化反应,该方法具有良好的官能团耐受性,高效地制备了苯偶酰、α-酮酰胺和α-酮酯等1,2-二羰基化合物。反应中DMSO不仅作为溶剂而且作为氧源促进了亲核加成和碳碳三键裂解等一系列过程构建1,2-二羰基化合物。(2)钴催化2-炔基芳基肟醚的迁移环化反应研究发展了一例钴催化2-炔基芳基肟醚的迁移环化反应合成异喹啉类化合物。该方法使用Co(OAc)2·4H2O为催化剂,Ag OAc为氧化剂,通过协同作用活化C-Si/N-O键实现了选择性构建新的C-C和C-N键。该反应具有良好的化学选择性和底物适应性。
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