P507-N235萃取分离稀土工艺研究

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稀土因其独特的物理化学性能,广泛应用于光、电、磁等材料,已成为高科技领域的战略性资源。现工业上常采用酸性膦类萃取剂P507或P204萃取分离稀土,但萃取工艺常采用氨水皂化而产生大量的NH4+,环境污染严重。本课题利用P507萃稀土、N235萃酸性能,设计了P507-N235双溶剂萃取体系,可实现稀土的无皂化萃取分离,减少氨氮废水或其他含盐废水的排放。研究结果已证明了P507-N235双溶剂萃取体系萃取分离稀土工艺整体方案的可行性,但用煤油作稀释剂时有机相粘度大易出现第三相,新体系对各稀土元素的萃取能力、各相邻元素之间的分离系数研究不系统。本文针对前研究的不足,优化了萃取体系的有机相组成,并对新体系下各稀土元素的萃取饱和容量、分配比、分离系数及萃合物组成进行了研究,同时探索了盐酸反萃负载有机相的规律,有机相循环利用的相关参数。文中分析了负载有机相出现第三相的原因及消除方法,在采用煤油与环己烷做混合稀释剂时,萃取体系整体分相效果好;根据不同稀土离子萃取时的平衡酸度不同,采用不同的萃取体系进行萃取,轻稀土元素采用30%P507+25%N235+15%煤油+30%环己烷萃取体系,中重稀土元素采用30%P507+25%N235+22.5%煤油+22.5%环己烷萃取体系。通过对稀土Nd3+的萃取确定了P507-N235-环己烷-煤油体系萃取单稀土元素的最优萃取条件为:振荡时间5min、相比1:1、料液pH为2~3;在最优化萃取条件下,体系对稀土的萃取能力随着原子序数的增大而增大,符合“正序萃取”规律。实验通过对La/Ce料液的萃取确定P507-N235-环己烷-煤油体系分离稀土的最优分离条件为:震荡时间8min、相比1:1、料液浓度1mol L-1;在最优分离条件下,测定了不同料液pH、不同料液配分下各稀土元素组之间的分离系数,结果表明P507-N235-环己烷-煤油体系萃取轻稀土组的分离系数高于P507-煤油体系,萃取中重稀土元素组分离系数略低于P507-煤油体系。实验用盐酸反萃负载有机相获得单一稀土元素,反萃率随着相比的减小而增大、随着盐酸浓度的增大而增大。在用相比为1:0.8、低反萃酸浓度条件下,一次反萃率大于94%,二次反萃率可达98%以上。采用水反萃载酸有机相降低有机相酸度至pH≥5可实现有机相的循环利用,当用相比为1:2水反萃酸时,反萃次数为9次,有机相回收率为95.20%。实验采用有机相中P507、N235的起始摩尔浓度与Nd3+萃取量的关系推测萃合物组成形式,得出每萃取1mol Nd3+需消耗4mol P507与4mol N235,推测新体系萃取Nd3+的萃取关系式为:NdCl3(a)+4R3N(o)+4HA(o) REA3(R3N HA)3(R3N HCl)。
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