以CO为还原剂的脱硝催化剂的制备及性能研究

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在燃煤工业烟气中存在大量的氮氧化物(NOx),NOx是大气污染物之一,它的过多排放会对环境造成一定的影响,并危害人的身体健康。选择性催化还原(SCR)是目前烟气处理中广泛使用的一种方法,可以实现对NOx的有效脱除。在现有的脱硝催化剂体系中,一般选用氨(NH3)作为还原剂。氨是一种危险化学品,对储运有严格的要求,存储或运输不当易发生化学事故,同时外加的还原剂增加了脱硝成本。因此找到一种合适的还原剂取代NH3是目前研究的热点。作为烟气中存在的一种有害气体成分,一氧化碳(CO)也具有还原能力。将它作为脱硝系统中的还原剂,可同时实现NOx和CO的脱除。本文以TiO2为SCR催化剂载体,采用整体挤出成型法制备整体型脱硝催化剂,以CO气体为还原剂,研究了不同成分催化剂的SCR脱硝效率及其催化机理。以Fe、Cr、Mn三种过渡金属分别与Cu进行复合,得到复合氧化物催化剂,考察了不同成分催化剂的脱硝效率,以及烟气中O2和CO/NOx的浓度比对其脱硝效率的影响。结果表明,Cr-Cu复合氧化物的脱硝效果最为显著,且随着温度的升高而提高,当脱硝温度达到500℃时脱硝效率最高,达到80.1%。随着Cr含量的增加,Cu-Cr复合氧化物的脱硝效率增加,并在Cr含量达到2.5%时得到最佳的脱硝效率(81.3%)。当模拟烟气中存在O2时,催化剂的脱硝活性有所下降;随着温度的升高,O2的影响逐渐减小,当温度达到400℃以上时,两情况下的效率差值小于4%。在CO/NOx的浓度比值试验中发现,当比值低于1.2时,脱除效率偏低,NOx难以被完全脱除;当比值大于1.2时,脱硝活性基本不再发生变化。研究了Ni/TiO2催化剂的脱硝效果。结果表明,Cr元素的对Ni/TiO2脱硝活性有着显著的影响。催化剂的脱硝效率随着温度的升高逐渐提高。其中,2.3Cr-4.9Ni/TiO2催化剂表现出更高的催化效率,在500℃时脱硝效率达到了85.9%。对Cr-Ni/TiO2催化剂的分析结果表明,添加Cr元素增加了催化剂的比表面积和孔容,从而有助于反应气体的吸附和通过;Cr元素能促进镍氧化物中的Ni2+向Ni3+的转化,而且使得催化剂更易被还原,从而使其脱硝活性提高。另外,研究与分析稀土元素Ce对Cr-Ni/TiO2复合氧化物催化剂的脱硝性能的影响及其的反应机理。结果表明,稀土元素Ce的存在能提高催化剂的氧化还原能力,导致更多的Ni3+和表面吸附氧的形成,从而提高其催化活性,其中1.1Ce-2.3Cr-4.5Ni/TiO2的脱硝效率最高,500℃时达到了97.6%。对催化剂的脱硝机理研究表明,CO-SCR反应主要分两步进行,包括CO的氧化和NO的吸附。Ni和Cr元素之间存在协同作用,它们之间相互作用形成Ni-O-Cr,作为活性位存在,它的存在为SCR反应进行提供了重要前提。
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